268 G. Frerichs: Verh. der Alkaloide beim Schmelzen mit Harnstoff. 



Narkotins in Gnoskopin scheint also, wie z. B. auch die des Hyos- 

 cyamins in Atropin durch die Einwirkung höherer Temperatur zu 

 erfolgen. Ueber die Art der Isomerie zwischen dem Gnoskopin und 

 dem Narkotin ist näheres nicht bekannt. Es ist nur festgestellt, daß 

 das Gnoskopin bei der Spaltung dieselben Produkte liefert wie das 

 Narkotin, die einzelnen Komplexe sind also nicht verändert, wahr- 

 scheinlich ist nur die Art der Bindung zwischen denselben eine andere. 

 Schmilzt man Gnoskopin mit Harnstoff, so treten dieselben Erscheinungen 

 auf wie beim Narkotin und man erhält ebenfalls Mekonin in reichlicher 

 Menge, die Spaltung des Gnoskopins ist also hier die gleiche wie 

 diejenige des Narkotins. 



Um die Beziehungen des Gnoskopins zum Narkotin noch weiter 

 aufzuklären, wurde das .Verhalten gegen Methyl Jodid und die Einwirkung 

 von Natronlauge auf das Jodmethylat untersucht. Während das 

 Narkotinjodmethylat eine dickflüssige, nicht krystallisierbare Masse 

 darstellt, erhält man das Gnoskopinjodmethylat leicht krystallinisch, 

 wenn man Gnoskopin mit einen Ueberschuß von Jodmethyl im Ein- 

 schlußrohr kurze Zeit auf 100" erhitzt. Die Jodmethylate zeigen 

 also noch ähnliche Unterschiede wie die Basen. Erhitzt man nun das 

 Gnoskopinjodmethylat mit überschüssiger Natronlauge und versetzt die 

 entstandene Lösung mit Chlorammonium, so erhält man genau das 

 gleiche Narcein wie aus dem Narkotinjodmethylat mit Natronlauge. 

 Die Bildung des Narceins aus dem Narkotinjodmethylat erfolgt nach 

 den Untersuchungen von Freund nach folgendem Schema: Narkotin- 

 methyljodid gibt unter Abspaltung von Jodwasserstoff und Aufnahme 

 von Wasser Narcein. 



OCH3 OCH3 



COCH3 



C 



C 



COCHs 

 C-COOH 



c 



i :c : 



CH CH2 

 Xarkotinmethyljodid 



N(CH3)aJ 

 CHa 



'K. 



CO 



H3CO I 



C CHa 



^j :C 

 -cl j\ /CHaN(CH8)3 



CH CHa 

 Narcein. 



Da nun das Gnoskopin genau das gleiche Narcein liefert wie das 

 Narkotin, so kann der Unterschied in der Struktur der beiden Isomeren 



