E. Gerber: Bestandteile der Parakresse. 277 



wenig verringerter Menge ein Oel von fast unveränderter Zusammen- 

 setzung wieder entzogen werden. 



0,2750 gaben 0,3196 HgO, entsprechend 12,91 % H und 

 0,8541 COa, „ 84,70 „ C. 



In der wässerig alkalischen Lösung befanden sich minimale 

 Mengen einer durch Säuren fällbaren Substanz, wahrscheinlich einer 

 Säure. Da die Reaktion aber nicht vollständig abläuft, das wieder- 

 gewonnene Oel vielmehr, wenn auch in schwächerem Grade, von neuem 

 bei wiederholter Einwirkung von Natrium angegriifen wird, konnte das 

 Verhalten zur definitiven Reinigung des vermuteten Kohlenwasser- 

 stoffes nicht ausgenutzt werden. Dies gelang befriedigend durch die 

 Anwendung von Permanganat, wenn auch mit sehr erheblichem Material- 

 verlust. 



Sowohl das Rohöl als auch die daraus erhaltene Hauptfraktion 

 reduzieren schon in der Kälte sofort Permanganatlösung ; aber auch 

 hier ist die Reaktion in der Kälte schwierig zu Ende zu führen. Die 

 Reinigung durch Oxj^dation gelang schließlich auf folgende Weise; 

 Das Oel wurde unter successivem Zusätze einer Permanganatlösung 

 und häufigem Umschütteln so lange auf dem kochenden Wasserbade 

 erhitzt, bis eine abfiltrierte Probe die rote Farbe längere Zeit bei- 

 behielt. Hierbei wurden für 1,0 g Oel 2,05 g Permanganat verbraucht. 

 Nach beendeter Oxydation wurde der Braunstein von der alkalisch 

 reagierenden Flüssigkeit abfiltriert, sorgfältig mit Wasser gewaschen 

 und hierauf in Wasser verteilt mit Aether wiederholt ausgeschüttelt. 

 Bei der letzteren Prozedur sind Verluste unvermeidlich, weil sich das 

 Braunsteingemenge sehr schwierig und unvollständig mit Aether er- 

 schöpfen läßt. 



Das alkalische Braunsteinfiltrat enthielt eine organische Säure, 

 von welcher sich durch Ansäuern und Ausäthern leider nur eine eben 

 zur Schmelzpunktbestimmung und Anstellung einiger Reaktionen aus- 

 reichende Meoge isolieren ließ. Die Säure aus heißem Wasser um- 

 krystallisiert — farblose zu Büscheln vereinigte Nadeln — schmolz 

 glatt bei 180°, löste sich leicht in Ammoniak und Alkalien. Die 

 ammoniakalische Lösung gab mit Silbernitrat und Kupfersulfat krystal- 

 linische, mit Baryumchlorid einen amorphen Niederschlag. Näheren 

 Aufschluß über die Natur der Säure können nur erneute Unter- 

 suchungen bringen, für welche mir das Material fehlte. 



Das bei der Oxydation unangegriffene Oel ergab nun nach ein- 

 maliger Rektifikation, wobei es unter einem Drucke von 25 mm bei 

 der Temperatur von 135 — 188 ° überging, für einen Kohlenwasserstoff 

 befriedigende Analysenwerte. Bei normalem Drucke war der Siede- 

 punkt 220—225". 



