282 E. Gerber: Bestandteile der Parakresse. 



Phytosterinhaltige Präparate, die ich mehrfach analysiert habe, 

 gaben bei annähernd mit dem obigen übereinstimmenden Gehalt an 

 C und H erheblich niedrigere Stickstoffwerte von 1,5, 3,3, 3,4, 4,1 

 und 4,2%. Die Eigenschaften des Spilanthols, seine Unfähigkeit zu 

 krystallisieren, seine Indifferenz Reagentien gegenüber bringen es mit sich, 

 daß ein strikter Beweis seiner Einheitlichkeit zunächst nicht möglich ist. 



Metallisches Natrium wirkt auf Spilanthol in ätherischer Lösung 

 unter ähnlichen Erscheinungen ein wie auf das ätherische Spilanthesöl. 

 Unter Gasentwickelung und Dunkelfärbung schied sich ein Niederschlag 

 ab. Die Eigenschaften des nach Beendigung der Reaktion durch Aus- 

 äthern in alkalischer Lösung wiedergewonnenen Körpers waren wenig 

 von denen des Spilanthols verschieden, nur war der Geschmack jetzt 

 weniger scharf als bitter. Auch die durch die Analyse ermittelte 

 Zusammensetzung war wenig von derjenigen des Ausgangsmaterials 

 abweichend. Offenbar war nur ein Teil der angewandten Substanz in 

 Reaktion getreten. Der bei der Einwirkung des Natriums gebildete 

 Niederschlag war abfiltriert worden; er löste sich leicht in Wasser 

 und enthielt eine Säure in sehr geringer Menge. Die erhaltene Menge 

 reichte eben zur Herstellung des Silbersalzes aus. (Fällung der 

 ammoniakalischen Lösung durch Silbernitrat.) Davon gaben 0,2671 g 

 = 0,0774 Ag, entsprechend 28,90%. 



Buchheim glaubte, wie im Anfange dieser Arbeit erwähnt ist, 

 aus seinem Pyrethrin, das er für identisch mit dem scharfen Stoffe 

 des Spilantheskrautes hält, durch energische Einwirkung von alkoholi- 

 schem Kali Piperidin erhalten zu haben. 



Es erübrigte, das Spilanthol auch in dieser Beziehung noch 

 genauer zu untersuchen. 



Von verschiedenen Wegen, die ich einschlug, um einen stickstoff- 

 haltigen Komplex aus dem Spilanthol abzuspalten, haben sich nur zwei 

 als gangbar erwiesen, nämlich die von Buchheim selbst angewandte 

 Methode der Einwirkung von alkoholischem Kali, und besser noch als 

 diese, die Einwirkung von rauchender Salzsäure bei höherer Temperatur 

 im geschlossenen Rohr. 



Im ersteren Falle erhitzte ich die Lösung von 1 Teil Spilanthol 

 in 5 Teilen absoluten Alkohol mit 2 Teilen Aetzkali 24 Stunden auf 

 dem Wasserbade am Rückfluß kühler. Von der mit Wasser verdünnten 

 und mit verdünnter Salzsäure angesäuerten Reaktionsmasse destillierte 

 ich den Alkohol ab, filtrierte von kleinen Mengen abgeschiedenen 

 Harzes ab und unterwarf dann das mit überschüssiger Kalilauge ver- 

 setzte Filtrat der Destillation mit Wasserdampf; das stark alkalisch 

 reagierende und ammoniakalisch riechende Destillat fing ich teils in 

 reinem Wasser, teils in vorgelegter verdünnter Salzsäure auf. 



