R. Tiemann: Bestandteile von Globularia Alypum. 295 



Von einer zweiten Darstellung stammende Säure lieferte nach 

 mehrmaliger ümkrystallisation (Schmelzpunkt 228° — 230°), mit Kupfer- 

 oxyd verbrannt, mit den vorhergehenden sehr gut übereinstimmende 

 Resultate : 



III. 0,2225 g gaben 0,1344 HgO, entsprechend 6,71 % H 



0,5585 CO2, „ 68,46 „ C. 



IV. 0,2258 g gaben 0,1363 HgO, entsprechend 6,70% H 



0,5663 COg, „ 68,40 „ C. 



Das Mittel dieser vier Analysen ist 68,45% C, 6,66% H. Zur Auf- 

 stellung der empirischen Formel war zunächst die Bestimmung der 

 Molekulargröße notwendig. 



0,2414 g erniedrigten den Erstarrungspunkt von 10,0 Naphtalin um 

 I. 0,370, entsprechend Mol.-Gew. 454 

 IL 0,370, „ „ 454 



III. 0,380, „ „ 442 



Mittel = 450. 

 Bei der acidimetrischen Titrierung (Indikator Phenolphthalein) neutrali- 

 sierten I. 0,3193 g Säure 0,0775 g KOH; II. 0,2546 g Säure 0,0626 g KOH. 

 Hieraus erhält man für eine einbasische Säure die Mol.-Gew. 230 resp. 227; 

 für eine zweibasische 461 resp. 455, welch letztere Zahlen dem auf physi- 

 kalischem Wege gefundenen Molekulargewichte (Mittel 450) entsprechen. 

 Man gelangt so für Globulariasäure zu der Formel CgeHsgOT. 



Gefunden: Berechnet für C26H33O7: 

 C 68,45 68,42 



H 6,66 7,01 



Mol.-Gew. 454 456. 



II. Fikroglobularlii. 



Wie oben erwähnt, enthält die alkoholische Lösung des aus dem 

 Magnesiaauszuge mit Schwefelsäure gefällten amorphen Körpers außer 

 der krystallinischen Säure den Bitterstoff Pikroglobularin. 



Nachdem aus dieser Lösung die Säure auskrystallisiert war, 

 wurde der Bitterstoff durch Wasser gefällt, auf dem Saugfilter ge- 

 sammelt und mit Wasser einige Male gewaschen. Man erhält ihn so 

 als gelblich- weißes Pulver, leicht löslich in Alkohol, Chloroform, 

 Aceton, Essigäther, Eisessig, schwer in Aether und Benzol, sehr wenig 

 löslich in Wasser. Er verbrennt auf Platinblech ohne Rückstand und 

 erweist sich nach Lassaigne geprüft als stickstofffrei. Trotz An- 

 wendung zahlreicher organischer Lösungsmittel konnte er nicht 

 krystallinisch erhalten werden. 



Beim Schütteln des getrockneten Pulvers mit Aether nahm 

 letzterer den größten Teil auf und es blieb eine schmierige, braune 



