296 R. Tiemann: Bestandteile von Globularia Alypum. 



Masse ungelöst zurück. Aus der Aetherlösung wurde der Aether 

 abdestilliert, und da auch mit dem dabei verbleibenden Rückstande 

 angestellte Krystallisationsversuche ohne Erfolg waren, wurde dieser 

 Rückstand wieder in Alkohol gelöst und mit Wasser ausgefällt. Die 

 Fällung war anfangs milchig-weiß und schwer von der Flüssigkeit 

 trennbar. Reichlicher Zusatz von Wasser und einige Tropfen Schwefel- 

 säure brachten die Fällung zum schnellen Absetzen. 



Das nach dem Absaugen, Waschen und Trocknen verbleibende 

 gelblich- weiße Pulver, das in seinen Lösungen enorm bitter schmeckte, 

 zeigte keinen scharfen Schmelzpunkt; bei 60° erweicht es und schmilzt 

 ungefähr bei 100° unter Blasenentwickelung. Konzentrierte Schwefel- 

 säure färbt den trockenen Körper rot, Eisenchloridlösung die alkoholische 

 Lösung braunrot. 



Die Untersuchung auf Methoxylgruppen, nachZeisel ausgeführt, 

 hatte ein negatives Resultat. 



Zur Elementaranalyse wurde die Substanz über Schwefelsäure 

 bis zum konstanten Gewicht getrocknet und dann mit Kupferoxyd 

 verbrannt. 



I. 0,3253 g gaben 0,1937 HgO, entsprechend 6,61 % H 

 0,7985 COg, „ 66,95 „ C. 



IL 0,3061 g gaben 0,1812 HgO, entsprechend 6,58% H 

 0,7512 CO2, „ 66,93 „ C. 



Um mich von seiner Einheitlichkeit und Reinheit zu überzeugen, 

 behandelte ich den, wie oben angegeben, gereinigten Körper nochmals 

 in derselben Weise und analysierte ihn von neuem durch Verbrennung 

 mit Bleichromat. Das Trocknen geschah im Exsiccator über Schwefel- 

 säure bis zum konstanten Gewicht: 



III. 0,1490 g gaben 0,0907 HgO, entsprechend 6,76 % H 



0,3651 CO2, „ 66,81 „ C. 



IV. 0,1379 g gaben 0,0835 HjO, entsprechend 6,72 % H 



0,3378 COj, „ 66,80 „ C. 



Die gute Uebereinstimmung in den Analysen der beiden ver- 

 schiedenen fraktionierten Fällungen des amorphen Bitterstoffes sprechen 

 für dessen chemische Reinheit. 



Bei der Molekulargewichtsbestimmung gaben I. 0,2834 g, in 10,0 



Naphtalin gelöst, eine Depression von 0,45° und 0,44 0, entsprechend dem 



Mol.-Gew. 438 und 448 und II. 0,3324 g eine Depression von 0,620, ent- 

 sprechend der Molekulargröße von 445, Mittel 444. 



Als empirische Formel für Pikroglobularin von der oben an- 

 gegebenen Elementarzusammensetzung ergibt sich sonach C24H80O7. 

 Berechnet C 06,98%, H6,97%, 26,05%, Mol.-Gew. 430. 

 Gefunden im Mittel 066,87%, H6,67%, 026,46%, Mol.-Gew. 444, 



