R. Tiemann: Bestandteile von Globularia Alypum. 297 



Wie so viele Bitterstoffe aus den Pflanzen, so ist auch Pikro- 

 globularin chemischen Reagentien gegenüber sehr wenig reaktionsfähig. 



Zahlreiche Versuche, durch Einwirkung von Säuren in wässeriger 

 oder alkoholischer Lösung Zucker daraus abzuspalten, sind mit negativem 

 Resultat verlaufen. Pikroglobularin kann demnach nicht für ein 

 Glukosid angesehen werden; auch seine Eigenschaft, im reinen Zustand 

 reichlich in Aether löslich za sein, spricht gegen ein Glukosid. Irgend 

 welche charakteristische Verbindungen oder Derivate des Körpers 

 waren trotz manigfaltiger Versuche nicht zu erhalten. Bei der Oxydation 

 mit Permanganat wurde nur Oxalsäure gefunden. Bei 10 stündiger 

 Digestion mit Natronlauge und Zinkstaub blieb Pikroglobularin un- 

 verändert. Der Stoff bietet sonach in chemischer Beziehung zunächst 

 sehr wenig Interesse. 



B. Alkoholisches Extrakt. 



Die erneute sorgfältige Prüfung auf Zimmtsäure ergab die Ab- 

 wesenheit derselben. Dagegen enthielt das alkoholische Extrakt reich- 

 liche Mengen eines krystallisierbaren Farbstoffglukosids, dessen Dar- 

 stellung und Eigenschaften nachstehend beschrieben werden sollen. 



III. Crlobulariacitrin. 



Das alkoholische, von ätherlöslichen Substanzen freie Globularia- 

 extrakt löste ich in heißem Wasser, wobei ein dunkelgrünes Harz 

 ungelöst zurückblieb, und erwärmte das heiße Filtrat davon 12 bis 

 24 Stunden auf dem Wasserbade, worauf sich beim Erkalten ein gelber 

 Kjystallbrei abschied. Diesen sammelte ich auf Büchner'schem 

 Trichter und krystallisierte ihn zur Reinigung vier- bis fünfmal aus 

 heißem Wasser um. Die Kry stalle wurden hierauf durch Auflösung 

 in verdünntem Alkohol und Auskrystallisierenlassen in einer Kohlen- 

 säureatmosphäre in Form sehr schöner, gelber, zu Drusen vereinigter, 

 seidenglänzender Nadeln erhalten. 



Eine ungefähre, quantitative Bestimmung ergab einen Gehalt von 

 7 % im alkoholischen Extrakte, woraus sich für die getrockneten Blätter 

 2,5% ergibt. Ich stellte mir 150 g Rohprodukt her und reinigte ea 

 in der angegebenen Weise. 



In kaltem Wasser ist der Körper schwer-, in heißem Wasser, 

 in Alkohol, in warmem Eisessig und Amylalkohol leicht-, in Aether, 

 Benzol und Chloroform unlöslich, im nicht gelösten Zustande geruch- 

 und geschmacklos, in alkoholischer Lösung etwas bitter. Von Alkalien 

 und Ammoniak wird er leicht und mit dunkelgelber Farbe aufgenommen. 

 Konzentrierte Schwefelsäure löst ihn mit goldgelber Farbe, starke 

 Salpetersäure färbt ihn blutrot, Kupfersuifatlösung wird grün gefärbt 



