302 R. Tiemann: Bestandteile von Globularia Alypum. 



Es lag deshalb nahe, auch das Globulariaflavon daraufhin zu prüfen. 

 Die Resultate stimmten mit denen Perkin's völlig überein. 



Das Flavon, in Eisessig gelöst, gab eine gelbe Lösung, konzen- 

 trierte Schwefelsäure färbte diese braunrot, und bei genügender Konzen- 

 tration der Flavonlösung entstanden im Reaktionsgemisch sogleich 

 braunrote Krystalle. Die entstandene Säureadditionsverbindung ist 

 sehr unbeständig, hält die Säure sehr schwach gebunden und wird 

 durch Wasser sofort in ihre Komponenten zerlegt. Mit konzentrierten 

 Halogenwasserstoffsäuren erhält man ebenfalls stark braurot gefärbte 

 Salze. 



Im Chlorwasserstofifadditionsprodukt bestimmte ich den Chlor- 

 gehalt, indem ich es mit ungefähr 150 ccm Wasser übergoß, nach 

 12 Stunden das abgeschiedene Flavon durch Filtration und nachheriges 

 Auswaschen von der salzsäurehaltigen Flüssigkeit trennte und im 

 Filtrate die Salzsäure als Chlorsilber bestimmte: 



I. 0,4788 g gaben 0,1885 AgCl, entsprechend 9,73 Cl 

 II. 0,5780 „ „ 0,2250 „ „ 9,62 Cl 



C1BH10O7. HCl erfordert 10,48 Cl. 



Die geringe Differenz im Chlorgehalte mag davon herrühren, 

 daß Flavonchlorhydrat schon bei gewöhnlicher Temperatur Salzsäure 

 abspaltet, und ich zur Analyse ein bereits mehrere Wochen im Exsiccator 

 aufbewahrtes Präparat verwandt hatte. 



Untersuchung des Zuckers. 



Es erübrigte zur Aufstellung der Spaltungsformel des Q-lobularia- 

 citrins, den abgespaltenen Zucker genau zu untersuchen. 



Oben erwähnte ich die Reduktionsfähigkeit des bei der Glykosid- 

 spaltung erhaltenen Piltrates gegen Fehling'sche Lösung. Nachdem 

 ich mir durch Spaltung des Glykosides eine größere Menge Zucker- 

 lösung dargestellt und die Schwefelsäure daraus durch Baryumkarbonat 

 entfernt hatte, gab die Lösung folgende Zuckerreaktionen: 



Der Geschmack war sehr süß. Fehling'sche Lösung wurde 

 schon in der Kälte stark reduziert. Nylander's Reagens gab schwarze 

 Bismutabscheidung, ammoniakalische Silberlösung deutlichen Silber- 

 spiegel, Die wässerige Lösung des Zuckers mit reiner — nicht selbst 

 gärender — Hefe versetzt, geriet bei 33" in Gärung. 



Zur Erkennung der Zuckerart wandte ich die E. Fischer 'sehe 

 Reaktion') an. lg Zuckersirup erwärmte ich mit 2 g salzsaurem 

 Phenylhydrazin, 3 g Natriumacetat und 20 g Wasser. Es schieden 

 sich bald Krystalle ab in der für Osazone charakteristischen Büschel- 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 17, 579. 



