R. Tiemann: Bestandteile von Globularia Alypum. 303 



form. Der Fusionspunkt des bei 100® getrockneten Osazons lag bei 

 196 — 200°, und änderte sich auch nach mehrmaligem ümkrystallisieren 

 aus Alkohol nicht. Ein bei diesen Graden schmelzendes Osazon 

 konnte ich in der Literatur nicht ausfindig machen, und es lag der 

 Gedanke nahe, daß ich es mit einem Gemisch von Zuckern bezw. 

 Zuckerosazonen zu tun hatte. In dieser Annahme wurde ich bestärkt 

 durch das Verhalten des Zuckersirups, Kupferlösung schon in der 

 Kälte zu reduzieren. Letztere Eigenschaft kommt der Rhamnose zu. 

 Die Rhamnose ist aber nicht gärungsfähig, und es mußte daher im 

 gärungsfähigen Zuckergemisch noch eine andere, und zwar gärungs- 

 fähige Zuckerart vorhanden sein. 



Das Nächstliegende war, die Zucker durch Gärung zu trennen. 

 Um mir aber keinen der Zucker zur Untersuchung entgehen zu lassen, 

 sah ich von dieser Trennung ab. Die Zuckerarten durch fraktionierte 

 Krystallisation zu trennen, schien mir nicht angebracht, da der Zucker- 

 sirup zunächst keine Spur von Krystallisation zeiete, und da ferner 

 bei der geringen mir zur Verfügung stehenden Zuckermenge die quanti- 

 tative Trennung und Reinigung nicht gut möglich war. 



Ich suchte daher nach anderen Trennungsmethoden und fand eine 

 solche von Will') gelegentlich seiner Hesperidinstudien angegebene 

 Methode. Sie beruht auf der verschiedenen Löslichkeit der Osazone 

 in Aceton und hat sich bei meiner Untersuchung nach einer kleinen 

 Abänderung vorzüglich bewährt. 



9 g Zuckergemisch werden in 45 g Wasser gelöst und dem eine 

 Lösung von 18 g Phenylhydrazinchlorhydrat und 27 g Natriumacetat 

 in 135 g Wasser hinzugefügt. Beim Erwärmen dieses Gemisches auf 

 dem Damptbade entstand bald eine Trübung, und es schied sich das 

 Osazongemisch der beiden Zuckerarten in intensiv gelben, zu Büscheln 

 vereinigten Nadeln ab. Nach zweimaliger Umkrystallisation des Roh- 

 produktes aus 50%igem Alkohol und darauffolgendem Trocknen bei 

 100» lag der Schmelzpunkt bei 192—194'^. 



Nach Will (1. c.) kann man Glykosazon durch seine Schwer- 

 löslichkeit in Aceton von dem darin sehr leicht löslichen Osazon der 

 Rhamnose trennen. Bei dem von mir ausgeführten Trennungsversuche 

 fand ich die Angaben Will's im allgemeinen bestätigt, machte jedoch 

 die Erfahrung, daß auch Glykosazon in — namentlich lauwarmem — 

 Aceton ziemlich löslich ist. Die Osazontrennung ging nur durch 

 fraktionierte Krystallisation aus Acetonlösung von statten. 



4,5 g des durch öftere Umkrystallisation gereinigten Osazon- 

 gemisches wurden dreimal mit Aceton ausgekocht, und dann die Aceton- 

 lösung von dem winzigen Rückstande lauwarm abfiltriert. Der in 



1) Ber. d d. ehem. Ges. 20, 1188. 



