304 R. Tiemann: Bestandteile von Globularia Alypum. 



Aceton unlösliche, geringe Rückstand (1. Abscheidung) zeigte im Paraffin- 

 bade den Schmelzpunkt 205—206°, d. i. der des Phenyl-Glykosazons. 



Das Filtrat der Acetonkochung war braunrot gefärbt und setzte 

 nach 12 stündigem Stehen eine beträchtliche Menge auch bei 205° 

 schmelzenden Osazons ab (2. Abscheidung). Vom Filtrate der letzteren 

 Abscheidung wurde H des Acetons abdestilliert, worauf sich nach dem 

 Erkalten wieder bei 205" schmelzendes Glykosazon abschied (3. Ab- 

 scheidung). Bevor ich diese dritte Osazonabscheidung vornahm, ver- 

 setzte ich einen kleinen Teil meiner Osazonlösung mit Wasser, filtrierte 

 das dadurch abgeschiedene Osazon ab, krystallisierte es aus Alkohol 

 um, und fand als Schmelzpunkt 173 — 177**. Dadurch war bewiesen, 

 daß sich in der Acetonlösung noch ein niedriger als bei 205° 

 schmelzendes Osazon befand, und ich setzte daher die fraktionierte 

 Trennung der Osazone durch allmähliches Abdestillieren des Acetons, 

 Abtrennung des sich jeweils ausscheidenden Osazons so lange fort, bis 

 der Schmelzpunkt nicht mehr 205" betrug. Im ganzen erhielt ich 

 fünfmal Abscheidung von Glykosazon. 



Nach Abtrennung der fünften Abscheidung erstarrte der Rest 

 der Acetonlösung zum dünnen Krystallbrei. 



Durch Absaugen der Mutterlauge von letzteren Krystallen und 

 Waschen mit sehr wenig Aceton erhielt ich 0,64 g bei 176—179° 

 schmelzendes Osazon, die rotbraune Mutterlauge enthielt viel harzige 

 Zersetzungsprodukte. 



Um das niedrig schmelzende Osazon zu reinigen, löste ich es in 

 heißem absolutem Alkohol und fällte die Lösung mit heißem Wasser. 

 Auf diese Weise erhielt ich schön gelb gefärbte Krystalle, die nach 

 dem Trocknen bei 100° bei 178—179° schmolzen. E. Fischer^) gibt 

 als Schmelzpunkt des Rhamnosazons 180° an. Auch erwähnt er die 

 große Zersetzlichkeit beim Erwärmen und die geringe Ausbeute an 

 Osazon. Meine Erfahrungen stimmten damit überein. 



Die Analysen der beiden Osazone beweisen, daß Globulariacitrin 

 Glykose und Rhamnose enthält. 



a) Glykosazon. 



I. 0,1515 g gaben 0,3351 COa, entsprechend 60,32 C 



0,086 HaO, „ 6,31 H. 



Berechnet für CeHio04(N3HC6H5)9: 

 C 60,33 

 H 6,14. 



II. 0,2291 g gaben bei 130 und 737 mm Barometerstand 31,3 com N, 

 entsprechend 15,70 N. 



Berechnet für C6Hio04(N2H C6H5)a: 



N 15,64. 



ij Ber. d. d. ehem. Ges. 20, 1091. 



