R. Tiemann: Bestandteile von Globularia Alypum. 305 



b) Rhamnosazon. 



I. 0,2170 g gaben 0,5010 CO2, entsprechend 62,96 C 



0,1255 H2O, „ 6,42 H. 



II. 0,1235 g gaben bei 12" und 758 mm Barometerstand 16,8 ccm N, 

 entsprechend 16,18 N. 



Berechnet für C6Hio08(NaHC6H5)2: 

 C 63,16 

 H 6,43 

 N 16,37. 



In einem Rest noch vorhandenen Zuckersirups versuchte ich die 

 Rhamnose, die sich bekanntlich durch vorzügliches Krystallisations- 

 vermögen auszeichnet, durch Einimpfen reiner Rhamnose zur Krystalli- 

 sation zu bringen. Es schieden sich nach einigen Tagen beim Stehen au 

 feuchter Luft farblose, glänzende Prismen von Rhamnose und nach 

 weiteren 8 bis 14 Tagen Glykose in Form weißer, warziger, blumen- 

 kohlähnlicher Anordnung aus. 



Die Spaltungsprodukte des Globulariacitrins sind: Quercetin 

 C15H10O7, Glykose C6H12O6, Rhamnose C6H12O5. Ich stellte nun 

 zunächst durch quantitative Versuche fest, in welcher Menge Quercetin 

 aus dem Glykoside abgespalten wird. Das durch Schwefelsäure 

 abgeschiedene Flavon wurde nach genügendem Auswaschen mit Wasser 

 gewogen: 



I. 2,3991 g Globulariacitrin gaben 1,3055 g = 54,41 % exsiccator- 

 trockenes Quercetin. 



II. 4,1508 g Globulariacitrin gaben 2,2488 g = 54,17% exsiccator- 

 trockenes Quercetin. 



Da letzteres 10,4% Krystallwasser enthält, so berechnet sich für 

 wasserfreies Quercetin im Mittel 48,65 % des Glykosides. Durch 

 Addition der Spaltungsprodukte erhält man die Formel C27H34O18. 

 Nimmt man bei der hydrolytischen Spaltung des Glykosides die Auf- 

 nahme von 2 Molekülen Wasser an, so kommt man zur Formel 



C27H30O18. 



Gefunden : Berechnet : 



C 53,08 53,11 



H 5,10 4,92 



Quercetin 48,65 49,51. 



Die geringe Differenz im Quercetingehalt dürfte auf geringe 

 Löslichkeit des Quercetins in Wasser beruhen; der Versuch bestätigte 

 dies, indem nach längerem Kochen des Quercetins mit Wasser letzteres 

 mit Eisenchloridlösung schwache Grünfärbung gab. 



Die Spaltung des Globulariacitrins geht nach folgender Gleichung 

 vor sich: 



CaTHaoOig -\- 2H2O = CgHigOs-l- CgHtaüg -j- C15H10O7. 



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