F. M. Litterscheid: Bestimmung des Quecksilbers. 307 



uod Operationen Verzicht leisten will. Dieses Bestreben hat besonders 

 in den letzten Jahren zur quantitativen Nachprüfung verschiedenstf^r 

 Reaktionen und zur Verbesserung solcher maßanalytischer Methoden 

 Veranlasmng gegeben, deren Unsicherheit in der gewählten fehlerhaften 

 Versuchsstellung zu suchen war. Auch hier gab die lonentheorie 

 manche fruchtbare Anregung. 



Da insbesondere die Chromsäure bezüglich ihrer bequemen und 

 exakten maUanalytischen Bestimmbarkeit eine bevorzugte Stellung 

 unter den titrimetrisch bestimmbaren Stoffen einnimmt, ferner auch 

 in Gestalt ihrer Salze Maßflüssigkeiten von fast unbegrenzter Haltbar- 

 keit liefert, so lag es nahe, dieselbe auf ihre allgemeinere Brauchbarkeit 

 in titrimetrischer Hinsicht zu prüfen. 



Noch bevor E. Rupp*)^) in Verbindung mit Schaumann*) und 

 Zimmer*)^) seine in gleicher Richtung angestellten Versuche ver- 

 öffentlicht hatte, waren von mir in der oben skizzierten Absicht einige 

 Studien über die Möglichkeit einer exakten maßanalytischen Bestimmung 

 des Quecksilbers mittels Chromsäure abgeschlossen worden, deren 

 Resultate indessen, da ich mich noch weiterhin mit Untersuchungen 

 über Quecksilberchrcmate beschäftigte, vorläufig nicht publiziert wurden. 



Soweit sich meine Untersuchungen auf MercurO- und Mercuri- 

 chromate lezw. Dichromate erstreckten, habe ich den Angaben 

 Zimmer's^) nichts hinzuzufügen. Wenn ich im folgenden unter 

 Zugrundelegung einer komplexen Quecksilberverbindung, dem Di- 

 mercuriammoniumchromat, [(NHg^)^CrO* + 2H^O], eine neue gewichts- 

 und maßanalytische Methode erörtere, so geschieht dieses nicht, weil 

 ich derselben irgendwelche besondere Bedeutung für die Praxis beimesse, 

 sondern vielmehr um die Ergebnisse einer aus den eingangs erwähnten 

 Gründen begonnenen methodischen Untersuchung festzulegen. 



Nach Hirzel^) wird gelbes Quecksilberoxyd beim Kochen mit 

 wässeriger Ammoniumdichromatlösung in ein orangerotes Pulver ver- 

 wandelt (Hg^N^H^Cr^O*^), 



8 Hg 4-3 CNH4J2 Cr2 0' = (n <h^> OHS^a • 4 Hg 0, 4 Cr 08 -j- 2 H^O 

 -j-2(NH4)aCr04, 

 das beim Kochen mit Kali kein Ammoniak, beim Kochen mit wässeriger 

 Jodkalium- oder Schwefelkaliumlösung allen N als NH^ abgibt. Beim 

 Digerieren mit wässerigem Ammoniak wird dieser Körper zu einer 

 zitronengelben weniger Chrom enthaltenden Verbindung [(NHg^)^CrO* 

 + 2H^0], die sich in gleicher Weise gegen KOH, KJ und K^S ver- 



1) Ztschr. f. anorgan. Cliem., Bd. 32, 1902, 362; Bd. 33, 1902, 156. 



2) Inaug.-Dissert. Freiburg 1902. 



8) Ann. Ch. Ph. 84, S. 258; •Michaelis III, S. 1150. 



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