308 F. M. Litterscheid: Bestimmung des Quecksilbers. 



hält. Nach Hensgen') entsteht die letzterwähnte Verbindung auch 

 beim Digerieren einer Lösung von chromsaurem Quecksilber und 

 chromsaurem Ammonium. Beide Verbindungen zersetzen sich heim 

 Erhitzen explosionsartig unter Entwickelung von salpetrigen Dämpfen. 



Die Verbindung [{}iBgyCrO* + 2R^O] entsteht, wie ich fest- 

 stellen konnte, auch auf anderem einfacherem "Wege, der, soweit ich 

 es aus der mir zugänglichen Literatur entnehmen konnte, bisher noch 

 nicht hekannt war. 



Fügt man zu einer mit Kaliumdichromatlösung im Ueberschuß 

 versetzter Quecksilberchloridlösung in der Kälte Ammoniak bis zur 

 deutlich alkalischen Reaktion, so beobachtet man sofort das Auftreten 

 eines zitronengelben Niederschlages, der sich besonders nach kräftigem 

 Umschütteln schnell zu Boden setzt und bald körnige Struktur 

 annimmt. Nach 20 Minuten bereits kann in dem Filtrate von diesem 

 Niederschlag Quecksilber weder mit H^S noch, nach entsprechender 

 Vorbehandlung, mit SnCl^ nachgewiesen werden. 



Daß diese zitronengelbe Verbindung mit der von Hirzel^) resp. 

 Hensgen^) auf anderem Wege erhaltenen identisch ist, wird durch 

 folgende Analysenbefunde dargethan. 



I. 0,3280 g, lufttrocken, üeferten 0,3098 g HgS = 81,42% Hg. 



IL 0,4688 g, lufttrocken, verbrauchten (nach der Destillation mit über- 

 schüssigem kaiihaltigem Schwefelkalium) 9,8 ccm Vio N.-HCl = 3,56% NH^. 

 III. Die in der Verbindung enthaltene Chrommenge ergibt sich direkt 

 bezw. indirekt aus den gewichts- und maßanalytischen Werten (s. später) zu 

 rund 10,2% CrO^. 



~" " Berechnet für (NHga)2Cr04 + 2 H»0. 



81,64% 



3,47 „ 



10,20 „. 



Die Eildung dieser zitronengelben Verbindung läßt sich durch 

 folgende Gleichung veranschaulichen: 



K2Cr207-|-8HgC13 + 18NH4.0H = 

 2 K Cl + 14 NH4C1 + 2 [(NHg2;2 Cr 0* -f 2 H20] -f 15 H^O. 



Wie schon erwähnt, haben wir es hei dieser Verbindung, da sie 

 •nit KOH behandelt kein Ammoniak abspaltet, mit einer komplexen 

 Ammoniakverbindung der Mercurireihe zu tun, und zwar besitzt dieselbe 

 das Kation Dimercurammonium, Hg^N". Ueber den intimeren Reaktions- 

 verlauf, der bei der Bildung obiger Verbindung aus HgCP, K^Cr^O' 



1) Rec. trav. chim. S. 187; Michaelis IV, 2, S. 1731. 



2) 1. c. 



3) 1. c. 



