G. Ileyl: Alkaloide von Dicentra formosa. 319 



Protopin. 



Protopin ist das Alkaloid, welches in größter Menge in Dicentra 

 formosa enthalten ist. Dasselbe hatte sich teilweise durch Auskrystal- 

 lisieren aus dem ursprünglichen Rohalkaloid, teilweise infolge seiner 

 Schwerlöslichkeit inAether während der Verarbeitung der anderen Basen 

 abscheiden lassen. Zur Reindarstellung wurde das Rohprotopin zunächst 

 in das ausgezeichnet krystallisierende Chlorhydrat verwandelt, dieses 

 durch öfteres Umkrystallisieren aus Wasser unter Entfärbung mit 

 frisch ausgeglühter Tierkohle gereinigt urd dann durch Zusatz von 

 Alkali und Ausschüttelung mit Chloroform die freie Base gewonnen. 

 Im frisch gefällten Zustande läßt sich das Protopin auch mit Aether 

 ausschütteln, doch muß die ätherische Lösung sofort von der wässerigen 

 Schicht getrennt werden, da das Alkaloid sonst auskrystallisiert und 

 dann nur schwierig aus dem Scheidetrichter zu entfernen ist. Die freie 

 Base wurde aus Alkohol und einem Chloroform-Essigäthergemisch 

 wiederholt umkrystallisiert. Das Protopin schied sich in harten nadei- 

 förmigen Krystallen ab, die meist zu kleinen Drusen zusammen getreten 

 waren. Der Schmelzpunkt der Base lag bei 201 — 202° und konnte 

 selbst durch vielfaches Umkrystallisieren nicht erhöht werden. Ueber 

 den Schmelzpunkt von Protopin findet man in der Literatur ver- 

 schiedene Angaben, wonach er zwischen 201 — 207° liegen soll. 

 Gadamer^) beobachtete bei dem aus Dicentra spectabilis isolierten 

 Protopin ebenfalls den Schmelzpunkt 201 — 202°. 



Das aus Dicentra formosa gewonnene Protopin zeigte gegen 

 Reagentien folgendes Verhalten^): 



Kcüz. Schwefelsäure: gelb, schmutzig violett, dann grünlich- 

 brarin, allmählich sich entfärbend. 



Erdmann's Reagens: vorübergehend gelb, rasch violett, dann 

 gelblich grün, schließlich schiefergrau, zuletzt grün. 



Konz. Sapeitersäure (1,3): farblos. 



Rauchende Salpetersäure (1,5): dunkelgelb, dann hellgelb, 

 allmählich verblassend. 



Fröhde's Reagens: tief dunkel violett. 



Konz.Schwefelsäureu. Kaliumbichromat: dunkelblauviolett. 



Konz. Schwefelsäure mit Ferrisulfatgehalt: dunkelblau- 

 violett. 



Mandelin's Reagens: schmutzig braunviolett, später schiefergrau. 



*) Siehe dazu die Arbeiten vonE. S chmidt und seinen Schülern im Arch. 

 der Pharm. (I.e.), sowie Hopfgartner (1. c), ferner Schlotterbeck (1. c). 



2) Apotheker-Zeitung 1901, S. 621. 



3) Siehe dazu Hopfgartner, Monatshefte für Chemie 1898, S. 184. 



