E. Rupp: Jodometrie des Phosphors. 323 



Ich war bei obigen Versuchen von einem durch Arsen ver- 

 unreinigten Phosphor ausgegangen. Da jenes gleich dem Phosphor 

 durch Jod oxydierbar ist 



As2 + 5HaO + 10J = AsaOg + lOHJ, 



was durch diesbezügliche Versuche mit reinen Arsenproben festgestellt 

 worden war, so repräsentiert obige Phosphortitration stets eine Summen- 

 titration von Phosphor und Arsen. 



In forensischen Fällen werden dieselben wohl stets summarisch 

 als Phosphor bestimmt werden, nicht aber da, wo es sich z. B. um 

 die Wertbestimmung einer Phosphorsorte handelt. 



Ich suchte die Einzelbestimmung der beiden ebenfalls auf jodo- 

 metrischem Wege zu erreichen und verfuhr zu diesem Behufe wie 

 folgt: 0,1 g des obigen Phosphors wurde mit ca. 3 g Jod, etwa 3 g 

 Jodkalium, ebensoviel Bikarbonat, 10 ccm Schwefelkohlenstoff und 

 ca. 50 ccm Wasser, 26 Stunden lang in einem Kochkolben mit langem 

 Halse, öfters umschüttelnd, stehen gelassen. 



In der aus Phosphat, Arsenat und Jodid bestehenden Reaktions- 

 masse wurde die Arsensäure nach dem sehr exakten Verfahren von 

 Younger') bezw. Gooch und Morris^) bestimmt. Dasselbe beruht 

 auf der Reduktion von AsgOs zu AS2O3 mit HJ in der Siedehitze. 



Es wurde daher der Kolbeninhalt mit verdünnter Schwefelsäure 

 (1 + 5) soweit angesäuert, daß nach eingetretener Neutralität noch 

 etwa 5 ccm Säure im Ueberschusse waren. Hernach wurde auf dem 

 Drahtnetze bei geneigt stehendem Kolben 25 — 30 Minuten erhitzt, die 

 letzte Jodfärbung durch einige Kubikzentimeter wässeriger schwefliger 

 Säure weggenommen und noch einige Minuten im Sieden erhalten. Nach 

 erfolgter Abkühlung neutralisierte ich mit einem kleinen Ueberschusse 

 von Mononatriumkarbonat, um nun die erzeugte AsgOs nach bekannten 

 Prinzipien mit °/ioo Jodlösung zu titrieren. 



°/ioo Jodverbrauch: 4,90 ccm 

 4,86 „ 

 im Mittel: 4,88 „ 

 Berechnung : 

 As = HbAs04 = H3ASO3 = 2 J 

 As j, 



2ÖÖ ~ /'°° 



0,000375 g As = 1 ccm J/ioo 

 4,88 ccm n/100 J = 0,00183 g As = 1,83 %, 

 also in 0,0429 g Substanz enthalten 0,000787 g As. 



») Chem. Zentralbl. 1900, I., 813. 

 «) Chem. Zentralbl. 1900, IL, 820. 



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