E. Rupp: Jodometrie des Phosphors. 325 



fortgang ließ sich an der Raschheit, mit welcher der zu Boden sitzende 

 Phosphor verschwand, verfolgen. Eine Totaloxydation gelang auf 

 diesem Wege nicht. Die Proben der nachfolgenden Versuchsreihe 

 enthielten, wie besonders nach der Titration mit Thiosulfat zu sehen 

 war, noch mehr oder minder große Partikel roten Phosphors. Die 

 Proben wurden dennoch titriert, um festzustellen, in welcher Zeit 

 etwa eine völlige Umsetzung zu erwarten gewesen wäre. 



Phosphor- n/io Jod- n/jo Thiosulfat- Jod- Zusatz- Zeit- 



menge menge verbrauch verbrauch stoff dauer Prozent 



g ccm ccm ccm Stunden 



0,0187 50 38,84 11,16 Natriumkalium- 18 37,00 



0,0146 50 36,44 13,56 „ 18 57,58 



0,0228 50 28,33 21,67 Natrium- 18 58,92 



bikarbonat 



0,0225 50 24,80 25,20 „ 18 69,44 



0,0237 50 17,70 32,30 5 ccm verdünnter 44 84,49 



Schwefelsäure 



Es war darnach in praktisch belangreichen Zeiträumen überhaupt 

 keine vollkommene Umsetzung zu erwarten. 



Ich stellte nunmehr Versuche mit einer konzentrierteren und 

 zwar etwa halbnormalen Jodlösung an, welche durch Auflösen von 

 13 g Jod und 30 g Jodkalium zu 200 ccm bereitet worden war, 1 ccm 

 derselben entsprach 5,104 ccm '^/lo Thiosulfat. 



Die Resultate blieben gleich ungünstig, die oxydative Wirkung 

 des Jodes hatte sich also in keiner Weise erhöht, stets blieb un- 

 veränderter Phosphor im Rückstand. 



Zu einem befriedigenden Endresultate gelangten wir auch hier 

 auf dem Wege, daß wir den Untersuchungsgemischen eine geringe 

 Quantität Schwefelkohlenstoff hinzufügten. Es muß wohl angenommen 

 werden, daß der rote Phosphor, obwohl praktisch genommen in 

 Schwefelkohlenstoff unlöslich, spurweise von letzterem aufgenommen 

 und in dieser Form leicht oxydiert wird. Dieser Lösungsvorgang 

 wiederholt sich dann solange, bis aller feste Phosphor verschwunden 

 ist. Gleichzeitig dürfte wohl auch noch die hohe Jodkonzentration 

 im Schwefelkohlenstoff von günstigem Einflüsse sein. 



