E. Rupp: Bestimmung des Chloralhydrats. 327 



ist in den Dissertationen meiner Schüler Finck^) und Schiedt') 

 niedergelegt. 



Der Grund dieses unterschiedlichen Verhaltens liegt offenkundiger- 

 weise in den verschiedenen Konzentrationen der Wassersoffionen, die bei 

 Anwendung von Natriumkaliumtartrat eine geringere ist, da die Haupt- 

 menge des entstehenden sauren Kaliumtartrates als unlöslich aus dem 

 Sj^steme ausscheidet. 



Diese Verhältnisse gestatten ohte weiteres zu folgern, daß die 

 ox3'dierende Wirkung des Jods in ätzalkalischer Lösung, worin Wasser- 

 stoffionen durch die Gegenwart von Hydroxylionen absolut ausgeschlossen 

 sind, die allerenergischste sein muß. 



Dies soll nachstehend für eine pharmazeutisch verwertbare 

 Titration des Chloralhydrats dargetan werden, welches durch ätz- 

 alkalische JodlösuQg glatt in Kohlensäure und Chloroform zerlegt wird, 

 während natriumkaliumtartrat- oder bikarbonathaltige Jodlösung fast 

 keine oder nur teilweise Oxydation herbeiführt. Entfärbt man "/lo Jod 

 mit Normalkalilauge und säuert hernach wieder mit Salzsäure oder 

 Schwefelsäure an, so wird bei der Titration mit Thiosulfat nach nicht 

 allzu ausgedehnter Zeitdauer alles Jod wiedergefunden. Es verbrauchten 

 20 ccm Vio J mit n— KOH entfärbt, 



bei Säuerung nach 1 Stunde 20,00 ccm "/jo Thiosulfat 

 „ „ „2 Stunden 19,99 „ 



n » » *^ j) iy,yo „ „ 



Mit einer Lösung reinen Chloralhydrates in Wasser 1 = 100 

 wurde nun eine Versuchsreihe angestellt, bei der 25 ccm '^/lo Jod mit 

 2 — 3 ccm Normalalkali versetzt und 10 ccm der Chlorallösung hinzu- 

 gegeben wurden. Nach 5 — 10 Minuten war mit Wasser verdünnt 

 und unter Umschwenken mit Salzsäure angesäuert worden um über- 

 schüssiges Jod zurückzutitrieren. Der Verbrauch an '^/lo Thiosulfat 

 belief sich auf 13,2.^ — 13,3 ccm, so daß also 11,75 — 11,7 ccm Vio Jod 

 beansprucht waren. 



Nach der Gleichung: 



CClg-COH-HgO + 2J = 2HJ -f COa + CHCIa entsprechen: 

 1 Molekül Chloralhydrat = 1 Mol. J, 

 82,75 g „ = IJ, 



0,008275 „ „ = 1 ccm n/w J, 



11,7—11,75 ccm n/jo j = 0,0969—0,09725 g Chloralhydrat = 96,9—97,25%. 



Eine Kontrollanalyse des angewandten Präparates durch eine 

 Halogenbestimmung nach Carius ergab einen Gehalt von 97,1% an 

 CCI3 • CH(O H)^ 



') Jodometrie des Phosphors und seiner Säuren. 



2) Jodometrie von Ferrocyaniden, Rhodaniden und Xanthogenaten. 



