E. Rupp u. A. Schiedt: Bestimmung des Hydrargyrum cyanatum. 329 



Als Komplikation stellt sich nur der Umstand in Weg, daß 

 Stärkelösung bei dieser Titration als Indikator nicht verwertbar ist, 

 da Jodcyan, ähnlich dem freien Jod, Stärke anbläut, so daß lange ehe 

 der Endpunkt der Jodaufnahme herangenaht ist, eine allmählich auf- 

 tretende Bläuung der Titerfliissigkeit sich einstellt. Das Jodcyan wirkt 

 ganz allgemein auf Jodindikatoren in einer dem freien Jod gleich- 

 kommenden Weise ein. 



Ein Zusatz von Chloroform z. B. nimmt bald nach begonnener 

 Titration eine Rosafärbung an. Andererseits zeigen Lösungen von 

 Jodcyan eine gelbliche Farbe, so daß die Erkennung des Reaktions- 

 endpunktes keine scharfe ist und leicht ungenaue Resultate gefunden 

 werden. 



In nachfolgender Versuchsreihe wurden 10 com einer Quecksilber- 

 cyanidlösung 1 = 100 mit ca. 0,5 g Monouatriumkarbonat und dann 

 mit °/io Jod bis zur deutlichen Gelblichfärbung versetzt, wozu 15,5 bis 

 15,6 ccm der Titerflüssigkeit erforderlich waren. Die Titrationsflüssig- 

 keiten bleiben hierbei völlig klar, indem das gebildete Quecksilberjodid 

 sich alsbald mit dem Jodkalium der °/io-Jodlösung zum Komplexsalz 

 auflöst. 



Nach der Gleichung: 



HgCys + 4 J = HgJg + 2 JCy entsprechen 4 J = 252,4 g HgCvg, 

 1 ccm n/io J = 0,0063095 g Hg Cya; daher 



15.5 ccm n/io J = 0,09765 g Hg Cya = 97,65% 



15.6 „ „ ^ 0,09828 „ ,, = 98,28 „ 



Die Resultate sind also infolge des diffusen Endpunktes um 

 ca. 2% zu niedrig. 



Wir suchten uns des störenden Jodcyans dadurch zu entledigen, 

 daß wir 10 ccm der Cyanidlösung unter Bikarbonatzusatz mit 20 ccm 

 •^/lo Jod, also einem üeberschusse, versetzten, sodann mit 5 ccm ver- 

 dünnter Salzsäure ansäuerten. 



Hierdurch sollte das mit Säuren leicht zersetzliche Jodcyan zerlegt, 

 bezw. 1 Molekül Jod regeneriert werden: 



JCy -f HJ = HCy -|- Jg. 



aus Jodid 

 der Jodlösg. 



Wie sich zeigte vollzieht sich dieser Prozeß auch vollkommen 

 glatt und ist die nachfolgende Jodresttitration mit Zusatz von Stärke- 

 lösung durchführbar, leider wird hierbei jedoch die ganze ursprüng- 

 lich zugesetzte Jodmenge wiedergefunden. Es gibt also das 

 Quecksilberjodid bei dieser Gelegenheit ebenfalls sein Jod ab, um in 

 das wenig dissociierte Chlorid überzugehen. 



HgJ2-f-2JCy + 2HCl = HgCla + 2HCy + 4 J. 



