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Abgesehen davon sind die Titration.sendpuukte nur durch Tüpfel- 

 reaktionen zu ermitteln, welche vielfach nur unscharfe üebergänge 

 erkennen lassen. 



Es Laben sich daher auch diese Titrationsmethoden für Ag, Pb, 

 Cd, Mn u. s. w. nicht in die Praxis einzuführen vermocht. 



Es war nun denkbar, daß an Hand des jodometrischen Ueber- 

 schußbestimmungsverfahrens einheitlichere Niederschläge erhaltbar 

 werden, indem hier als gleichbleibende Arbeitsbedingung die gegeben 

 war, daß stets mit einem Ueberschusse von Ferrocyanid gearbeitet 

 wurde, womit sich Gelegenheit zur Bildung konstant zusammengesetzter 

 Kaliumdoppelferrocyanide bot. Ferner konnte hierbei die Erkennung 

 des Reaktionsendpunktes keinerlei Schwierigkeiten zeitigen, da es sich 

 jeweils nur um eine jodometrische Titration der Filtrate bandelte. 



Die Ferrocyanidniederschläge sind an sich von einer für analytische 

 Zwecke höchst unangenehmen gallertigen Natur und infolgedessen 

 sehr schwer absetzend und schlecht filtrierbar. 



Setzt man jedoch dem Fällungsgemische kalt gesättigte Chlor- 

 natriumlösung oder ein anderes Neutralsalz wie Natriumacetat zu, so 

 kann nach längerem Stehen klar abgegossen und filtriert werden. 



Die zu nachstehend beschriebenen Fällungen dienende Ferrocyan- 

 kaliumlösung war als Zehntelnormallösung erstellt, die 42,3 g reinsten 

 krystallisierten Salzes erhielt. Der Titer wird derart ermittelt, daß 

 man 10 ccm in einer Glasstöpselflasche mit 20 com °/io Jod und 0,3 

 bis 0,5 g reinem Mononatriumkarbonat 15 — 20 Minuten bei gewöhn- 

 licher Temperatur und ohne umzuschwenken stehen läßt, hierauf wird 

 unter Zusatz von Stärkelösung mit °/io Thiosulfat zurücktitriert 

 (0,04229 g K -f FeCye H- 3aq = 1 ccm "/lo J). 



Zinkbestimmung: 



Zinksalze reagieren mit Ferrocyankalium, wie von de Koninck 

 und Prost^) festgestellt worden ist, in folgender Weise: 

 1^4 Fe Cye + 2ZnS04 = ZügFeCye + 2 K2SO4 



FeCje^Zn 



SZroFeCvö-f F4FeCv6 = 2 >Zn 



FeCyefZa 



\K. 



Die Bildung dieses Zinkkaliumferrocyanürs bedingt die eigenartige 

 und umständliche Arbeitsweise bei der maßanalytischen Bestimmung 

 des Zinks nach Galetti^), welche nur dann gute Resultate liefert, 



1) Ztschr. f. angew. Chem. 1896, 460 u. 564. 

 3) Ztschr. f. analyt. Chem. 4, 213. 



