E. Rupp: Bestimmung des Zinks. 333 



wenn die zu bestimmende Zinklösung mit einem Ueberschuß von Ferro- 

 cyankalium versetzt und letzterer mit einer empirischen Titerflüssigkeit 

 die wiederum aus einem Zinksalz besteht, mit Anwendung von Uran- 

 salzlösung als Tüpfelindikator zurücktitriert wird. 



Nach dem von uns eingehaltenen Verfahren kommen die auf- 

 einander eingestellten Ferrocyankalium- und Chlorzinklösungen in Weg- 

 fall. Die Ferrocyanidrestmessung kann in neutraler Lösung 

 ohne daß vom Zinkniederschlage abfiltriert wird, direkt im 

 Fällungsgemische vorgenommen werden. 



Zur Ausführung der Bestimmung wurden 10 ccm einer Lösung 

 reinsten, krystallisierten Zinksulfats 1 = 20 mit 20 ccm ^/lo Ferrocyan- 

 kaliumlösung versetzt, mit etwas Wasser verdünnt und 30 Minuten 

 stehen gelassen. 



Das Ferrocyanzink fällt zunächst gallertig (dickschleimig) aus, 

 wird dann mehr Ferrocyankalium zugegeben, so wird die Wischung 

 wieder dünnflüssig, und der Niederschlag nimmt eine weißere Farbe 

 an, indem sich das Doppelsalz von Zinkkaliumferrocyanid bildet. 



Die Proben wurden nun mit je 20 ccm "^/lo Jodlösung 1 Stunde 

 angesetzt. Zur Messung des Jodüberschusses wurden unter An- 

 wendung von Stärkelösung als Indikator verbraucht: 11,55, 11,6 ccm 

 "/lo Thiosulfat. 



Somit waren von 0,5 g Zinksulfat 11,55 ccm und ll,fj ccm 

 "»/lo Ferrocyankaliumlösung bezw. Jodlösung verbraucht worden. 



Da 2K4FeCy6 = 3Zn, 



lK4FeCy6-lJ=^^ g Zn 



1000 ccm °/io J = 9,81 g Zn 



1 ccm °/io J = 0,00981 g Zn, 



so sind 11,55 ccm °/io J = 0,11330 g Zd, 



11,6 ccm n/jo J = 0,11379 g Zn. 



Es wurden somit 99,64% und 100,08% der angewandten Substar.z 

 wiedergefunden. 



Läßt man den Niederschlag von Ferrocyanzink nicht einige Zeit 

 mit dem überschüssigen Ferrocyankalium stehen, so werden etwas 

 abweichende Resultate erhalten. 



Zum Beispiel wurden beim sofortigen Versetzen der nämlichen 

 Versuche mit 20 ccm °/io Jodlösung und 0,5 g Natriumbikarbonat 

 nach 15 Minuten 11,9, 11,9 ccm "/lo Thiosulfatlösung verbraucht. 



Es steht das mit der von de Koninck^) gemachten Beobachtung 

 im Einklänge, daß die Umwandlung von Ferrocyanzink in Zinkkalium- 

 ferrocyanid einer gewissen Zeit (15 Minuten, weniger in der Wärme) 



1) Ztschr. f. angew. Chem. 1896, 460 u. 564. 



