336 W. Straub: Phosphorbestimmung. 



Versuchsanordnung erst dann zum Stillstand kommt, wenn aller Phosphor 

 als Phosphorsäure in wässeriger Lösung vorliegt. Bei der Langsamkeit 

 mit der in der zitierten Anordnung der Vorgang der Oxydation über- 

 schüssigen Phosphors durch Kupferphosphür sich abspielt, war an eine 

 unmittelbare Nutzbarmachung der Reaktion zu analytischen Zwecken 

 nicht zu denken Der zum Ziele führende Weg war aber darin vor- 

 gezeichnet, daß bei Anwesenheit des Kupfers in Form einer wässerigen 

 Salzlösung die Oxydation des Phosphors sehr viel rascher verläuft. — 

 Schichtet man eine ölige Lösung von Phosphor auf 1 % ige Lösung von 

 Kupfersulfat, so bildet sich an der Berühr ungsstelle von Oel und Wasser 

 sehr rasch eine Schicht jenes schwarzen Phi'Sphürs. Weitere Vorgänge 

 lassen sich durch die einfache Beobachtung nicht erkennen. Untersucht 

 man jedoch die meist noch blau gefärbte wässerige Lösung, so ergibt 

 sich ein beträchtlicher mit der Versuchsdauer zunehmender Gehalt an 

 Phosphorsäure. 



In einem speziellen Falle ergab sich, daß ein zweitägiger Auf- 

 enthalt von 25 ccm einer 0,1 «igen Lösung von Phosphor in Olivenöl 

 auf 50 ccin einer l%igen Lösung von Kupfersulfat (berechnet auf 

 CUSO4 + 5H2O) genügte, um allen Phosphor aus dem Oele ver- 

 schwinden zu lassen. Bei Anstellung der Mitscherlich-Scherer'schen 

 Probe konnte qualitativ kein Phosphor nachgewiesen werden. 



Da der Phosphor des Phosphürs durch Behandeln mit Salpetersäure 

 leicht und restlos als Phosphorsäure in Lösung gebracht werden kann, 

 wurde schon in der Ueberschichtung des fraglichen Oels auf Kupfer- 

 sulfat-Lösung und nachherige Bestimmung des Phosphorsäuregehalis 

 sowohl in der wässerigen Flüssigkeit als auch in dem durch Lösung 

 in Salpetersäure analysierbar gewordenen Phosphür-Phosphor eine 

 brauchbare Methode der Phosphorbestimmung im Oel zu finden sein. 

 (Versuch I und IV). Die Ausführung der Analyse läßt sich aber 

 durch Schütteln methodisch noch wesentlich vereinfachen. 



Schüttelt man nämlich 10 ccm einer 0,1% igen Lösung von 

 Phosphor in Olivenöl mit 25 ccm einer l?bigen Lösung von Kupfer- 

 sulfat, so entsteht zunächst eine schwarzbraune Emulsion, in dem jedes 

 einzelne Oeltröpfchen von einer Schicht Kupferphosphür überzogen 

 wird. Nach 4 — 5 stündigem Schütteln ist diese schwarzbraune Farbe 

 verschwunden; beim ruhigen Stehen trennt sich das Gemisch in zwei 

 Schichten, und aller Phosphor ist nun in der kupfersulfathaltigen 

 wässerigen Lösung nach den gebräuchlichen Methoden der Phosphor- 

 säurebestimmung mit Leichtigkeit zu finden. Auf diese Weise aus- 

 geführt bietet die Methode noch den Vorteil, schon in der Entfärbung 

 der Emulsion einen Indikator für die Beendigung des Oxy- 

 dationsprozesses zu besitzen. 



