W. Straub: Phosphorbestimmung. 337 



Die Genauigkeit der Methode ist dann diejenige des Nachweises 

 der Phosphorsäure bei Anwesenheit von Kupfer und Schwefelsäure. 



Das Einwandern des Phosphors in die wässerige Lösung erfolgt 

 natürlich nach den Diffusionsgesetzen. Daß trotz der geringen Löslich- 

 keit des Phosphors im Wasser mit relativ großer Geschwindigkeit 

 aller Phosphor das Oel verläßt und in das Wasser diffundiert, dürfte 

 dadurch genügend erklärt sein, daß durch die sofortige Oxydation des 

 Phosphors durch das Phosphür im Wasser beständig der relative 

 Phosphorpartialdruck Null herrscht, weshalb auch der Phosphor restlos 

 und nicht etwa bis zu einem gewissen Gleichgewichtszustand vom 

 Wasser aufgenommen wird. 



Daß das Vorhandensein von Kupfer für den Vorgang nicht von 

 spezifischer Bedeutung ist, beweist die Tatsache, daß auch beim 

 Schichten von Phosphoröl auf Salpetersäure, der Phosphor als Phosphor- 

 säure in die wässerige Lösung geht. Die Reaktion erfolgt bei dieser 

 Anordnung indes so langsam, daß ihr keine praktische Bedeutung bei- 

 kommt. In einem zum Vergleich angestellten Versuch mit Ueber- 

 schichtung der wässerigen Lösungen mit dem Phosphoröl war in die 

 Salpetersäure eine nur qualitativ deutlich nachweisbare Menge Phosphor 

 als Phosphorsäure eingedrungen, während zur gleichen Zeit die Kupfer- 

 sulfatlösung die ganzen in Anwendung gekommenen 0,010 g P oxydiert 

 ^Is H3PO4 enthielt. 



H. Ekroos^) bekam bei seinen Versuchen eine brauchbare 

 Methode der Phosphorbestimmung auszuarbeiten ständige Defizite 

 von etwa 50 "0 der berechneten Menge. Er zog daraus den Schluß, 

 daß im Phosphoröl der Phosphor nicht eine einfache Lösung im Oel 

 darstellt, sondern zum Teil mit irgend einem Bestandteil des Fettes in 

 Verbindung getreten ist. Meine Versuche, mit Phosphor gelöst in 

 Olivenöl sowie auch in Mandelöl, ergaben jedoch, wie besonders die 

 unter B mitgeteilten Analysenbelege lehren, durchaus genügende 

 Resultate. In gut geschlossenen Gefäßen aufbewahrt, erlitt das 

 Phosphoröl niemals Verluste an elementarem Phosphor, dagegen sehr 

 beträchtlich in schlecht verschlossenen Flaschen. E kr 00s nahm auf 

 einmal 0,075 g und mehr Phosphor zu 10 ccm Oel in Bearbeitung, 

 mir gelang es von 0,0025 g in 10 ccm gelösten Phosphors noch 0,00248 g 

 als Pyro-Magnesiumphosphat zur Wägung zu bringen. Die Ekroos'sche 

 Hypothese der Phosphorbindung an unbekannte Fettbestandteile dürfte 

 -demnach zu verlassen sein. 



Gerlinger') fand mit seiner physikalischen Methode des 

 Phosphornachweises gleichfalls Uebereinstimmung mit gefundenem und 



1) Archiv der Pharmazie 1898, Bd. 236, p. 627. 

 2j Centralblatt für innere Medizin 1902, 23. Jahrg. 



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