402 Ed. Schaer: Oxydatioaswirkungen. 



änderung der letzteren unter den angewendeten Mengenverhältnissen 

 nicht zu konstatieren war, traten dagegen energische Oxydations- 

 wirkungen mit den entsprechenden Färbungen ein, wenn basische Stoffe, 

 wie z. B. freie Alkaloide beigefügt wurden, während andererseits 

 zahlreiche neutrale Substanzen aus den Gruppen der Glykoside, Bitter- 

 stoffe usw. ohne Wirkung blieben. Es führten diese Beobachtungen 

 zu dem Vorschlage, die genannten Mischungen zur Erkennung der 

 Gegenwart freier Alkaloide zu verwerten. 



Bei den weiteren an die Angaben Schlagdenhauffen's sich 

 anschließenden Versuchen zeigte sich zunächst, daß jene das Oxydations- 

 vermögen der Ferrisalze, Kupfersalze und Merkurisalze (auch der 

 Silbersalze, Goldsalze etc ) erhöhenden Wirkungen basischer Substanzen, 

 die der Kürze halber von mir als „aktivierende" Einflüsse bezeichnet 

 worden sind, auch bei manchen anderen basischen organischen Körpern 

 (wie Anilin, ChinoHn, Antipyrin, Thaliin, Acetanilid usw.) vorkommen 

 können und sodann, daß sich dieselben nicht etwa nur bei einigen 

 wenigen oxydablen Materien, wie Guajakharz (bezw. Guajakonsäure) 

 und Pyrogallol nachweisen lassen, sondern auch bei Anwendung 

 mancher anderer oxydationstähiger Substanzen (so z. B. bei Indigo, Aloin 

 bezw. Isobarbaloin und Natalaloin, Anilin, Phenylendiamin, Guajakol, 

 Brasilin etc.) beobachtet werden. 



Was in erster Linie das Verhalten der Kupfersalze betrifft, 

 so habe ich bereits vor einiger Zeit') darauf hingewiesen, daß Lösungen 

 anorganischer und organischer Kupfersalze, welche bei starker Ver- 

 dünnung ohne Wirkung auf Guajakharz oder auf neutrale Indigolösung 

 sind, schon durch kleine Ammoniak mengen die Eigenschaft erhalten, 

 die Guajakharzlösung zu bläuen und die Indigolösung zu entfärben, 

 sodaß diese Reaktionen zur Erkennung kleiner Mengen von Kupfer 

 oder von Ammoniak benützt werden können. Ebendaselbst wurde 

 gezeigt, daß auch verschiedene Alkaloide, selbst wenn dieselben im 

 freien Zustande aus Kupfersalz kein Kupferoxyd abscheiden, in dem 

 Gemische von Guajakharz- und verdünnter Kupfersalzlösung tiefe 

 Bläuung und ebenso in einem Gemenge von Aloinlösung und etwas 

 Kupfersalz die Aloinrotbildung bewirken. Spätere Versuche haben 

 ergeben, daß, wenn nach der s. Z. von E. Paetzold (Inaug.-Diss. 

 Straßburg 1901) empfohlenen Methode stark verdünnte Lösungen von 

 Kupfersalzen (beispielsweise von Sulfat, Acetat oder Formiat) mit einer 

 1 — 2% igen Chloroformlösung des Guajakharzes (oder mit einer H — l%igen 

 Lösung reiner Guajakonsäure) geschüttelt werden, ohne daß zunächst 

 eine Veränderung eintritt, schon der Zusatz sehr kleiner Mengen 



1) Vergl. „lieber Oxydationswirkungen der Kupfersalze", diese Ztschr. 

 239 (1901), 622. 



