444 E. Rupp: Titration von Merkuro- und Merkurisalz. 



Der theoretische Thiosulfatwert für 10 ccm WismutlösuDg würde 

 also unter Zugrundelegang obiger Formeln 



für I = 132,34 ccm n/ioThiosulfatlösuDg 

 , II = 88,23 „ 

 „ III = 44,11 „ „ betragen. 



Wie die vorstehende Tabelle zeigt, werden in mineralsaurer und 

 essigsaurer Lösung Jodwerte erhalten, welche auf die Bildung eines 

 sauren Wismutjodates hinweisen. Bei Heißfällung und auch bei Fällungen 

 mit alkalischen Zusätzen entstehen basische Jodate wechselnder 

 Zusammensetzung. Eine mittlere Grenze ist unerreichbar infolge der 

 Nichtexistenztähigkeit neutraler Wismutsalzlösungen. 



Chem. Univers. -Laborat. (Ph. Abt.) Freiburg i.B. 



Ueber die Titrimetrie von Merkuro- und von 

 Merkuro- + Merkurisalzlösungen. 



Von E. Rupp. 

 (Eingegangen den 27. VII. 1903.) 



Merkurisalze mit Ausschluß des Chlorides sind gleich dem Silber 

 mit Rhodanammonlösung direkt titrierbar, wie von mir gemeinsam mit 

 Herrn Apotheker L. Krauß in den Berichten der Deutschen Chemischen 

 Gesellschaft*) dargetan worden ist. 



Wir suchten nun in gleicher Weise auch die Bestimmung von 

 Merkurosalzlösungen durchzuführen, indem diese in stark salpeter- 

 saurem Zustande unter Zusatz von Eisenalaunlösung mit Rhodanammon 

 auf Eintritt der Eisenrhodanidfärbung titriert wurden. Wider Er- 

 warten erwies sich dieser direkte Weg als nicht begehbar, indem 

 Merkurosalze mit Rhodanammon unter Abscheidung von Quecksilber 

 reagieren, das den Titrationsflüssigkeiten eine grauschwarze Farbe 

 erteilt und die Endreaktion vollkommen verwischt. 



Dies und die ungefähren Titrations werte geben zu erkennen, daß 

 die Umsetzungen im Sinne der Gleichung 



(HgN08)2 + 2 NH4. CNS = Hg + Hg<g^| + 2 NHi-NO, 

 verläuft. 



Es blieb nun noch der Ausweg, das Merkuronitrat durch Erhitzen 

 mit überschüssiger Salpetersäure in Merkurinitrat zu verwandeln und 

 letzteres dann mit °/io Rhodanlösung zu titrieren. 



Zu diesem Zwecke wurden 10 ccm einer Merkuronitratlösung 

 (enthaltend 0,1812 g Hg) auf dem Wasserbade mit 10 ccm konzentrierter 



1) Band 35, 2015. 



