450 G. Korndörfer: Guanidinderivate. 



I. Ueber die Einwirkung von Säureanhydriden auf Quanidin- 



karbönat. 



A. Essigsäureanhydrid. 

 Anliydrodiacetylguauidin nnd Diacetylguanidin. 



Die ersten Versuche über die Einwirkung von Essigsäureanhydrid 

 auf Guanidinkarbonat, bei welchem ich 2 Mol. Anhydrid (= 11,5 g) 

 auf 1 Mol. Karbonat (= 10 g) anwandte, führten nicht zu dem ge- 

 wünschten Resultate. Ich erhielt dabei nur flockige Ausscheidungen, 

 welche keinen scharfen Schmelzpunkt besaßen. Ich fand schließlich, 

 daß man zur Erzielung einer glatten Reaktion das Essigsäureanhydrid 

 in großem Ueberschusse anwenden muß, und daß dasselbe möglichst 

 frei sein muß von Essigsäure. Man verwendet daher am besten ein 

 Präparat, welches man vorher über CaCOa rektifiziert hat. 



5 g Guanidinkarbonat wurden in einem Rundkölbchen, welches mit 

 langem Steigrohr versehen war, mit 25 g Essigsäureanhydrid eine Stunde 

 lang auf dem Drahtnetze oder der Asbestpappe zum schwachen Sieden 

 erhitzt. Wenn das Essigsäureanhydrid von guter Beschaffenheit ist, tritt 

 beim Uebergießen des Guanidinkarbonates zunächst fast keine COg-Entwickelung 

 ein. Erst wenn das Erhitzen kurze Zeit stattgefunden hat, beginnt dieselbe 

 und verläuft rasch und stürmisch. Darauf siedet der Inhalt des Kölbchens 

 ruhig. Die anfangs farblose Flüssigkeit färbt sich nach und nach schwach 

 gelblich. Nach einer Stunde wurde das Kölbchen von der Flamme genommen, 

 und der Inhalt desselben in eine Krystallisierschale gegossen. Beim Erkalten 

 erstarrte derselbe zu einem gelblichen Krystallbrei. Man saugt denselben 

 alsdann mittelst der Wasserstrahlluftpumpe ab und krystallisiert das Reaktions- 

 produkt aus heißem Wasser um. Das Umkrystallisieren muß eventuell 

 wiederholt werden , bis die erhaltene Verbindung scharf bei 210°— 212» 

 schmilzt. Das abgesaugte überschüssige Essigsäureanhydrid verjagt man 

 hierauf in einem Schälchen auf dem Wasserbade und erhält dabei einen 

 gelblichen krystallinischen Rückstand. Derselbe wird mit heißem Wasser 

 aufgenommen. Es bleibt hierbei häufig ein gelblicher, flockiger Rückstand. 

 Derselbe wird abfiltriert, und das Filtrat eingedampft. Es krystaliisieren 

 alsdann aus demselben farblose glänzende Nadeln, welche bei 1520 schmelzen. 

 Häufig scheidet sich mit denselben auch noch eine kleine Menge des Körpers 

 vom Schmp. 210" — 212" in filzigen Nädelchen aus, welche sich aber leicht 

 von jenen trennen lassen. Die Mutterlauge der 2. KrystaUisation liefert in 

 der Regel keine KrystaUisation mehr; man erhält beim Eindampfen nur einen 

 gelblichen, in Wasser fast unlöslichen Körper. In verdünnter Salzsäure löst 

 sich dieser leicht; beim Eindampfen und Auskrystallisieren erhält man etwas 

 gelbliche Krystalle, welche das salzsaure Salz des Anhydrodiacetylguanidins 

 sind. Daneben erhält man auch manchmal ganz kleine farblose Kryställchen, 

 welche aus Chlorammonium bestehen und dafür sprechen, daß entweder der 

 gelbe Körper bei der Behandlung mit Salzsäure, oder daß das Guanidin beim 

 Kochen mit Essigsäureanhydrid eine tiefergreifende Zersetzung erleidet. 



