G. Korndörfer: Guanidinderivate. 455 



1. Verseifung mit N. -Kalilauge. 



0,4935 g des bei 100° getrockneten Anhydrodiacetylguanidins 

 löste ich zu diesem Zwecke in 20 com Wasser, fügte dieser Lösung 

 9,9 ccm N.-Kalilauge zu und kochte diese Mischung Va Stunde lang 

 am Rückflußkühler. Nach dieser Zeit roch die Flüssigkeit schwach 

 nach Ammoniak. Bei der Rücktitration mit N. -Schwefelsäure ergab 

 sich ein Veibrauch von 4,3 ccm N.-Kalilauge. 



Da 1 ccm N.-Kalilauge 0,04303 g Acetyl entspricht, so w^ürden 

 sich 37,29 % C2H3O ergeben, während sich für eine Acetylgruppe 

 nur 34,37 % berechnen. 



Durch den G-eruch nach Ammoniak war bereits angedeutet, daß 

 anter obigen Bedingungen eine tiefergreifende Zersetzung in gewissem 

 Umfange stattgefunden hatte, bei welcher anscheinend ein Teil der 

 angewendeten N.-Kalilauge verbraucht worden war. Zur Kontrolle 

 des obigen Resultats versuchte ich in der titrierten Flüssigkeit die 

 Menge der gebildeten Essigsäure noch direkt zu bestimmen. Ich 

 unterwarf daher dieselbe, nach Zusatz von 10 ccm N.- Schwefelsäure 

 solange der Destillation mit Wasserdämpfen, bis das Destillat nicht 

 mehr sauer reagierte. Zur Titration der überdestillierten Essigsäure 

 waren 43,4 ccm Vio N.-Kalilauge = 4,34 ccm N.-Kalilauge erforderlich. 

 Das erzielte Resultat weicht von dem bei der ersten Bestimmung 

 erhaltenen kaum ab. 



Zur Kennzeichnung der überdestillierten Säure als Essigsäure 

 dampfte ich das neutralisierte Destillat auf ein kleines Volum ein, 

 versetzte es mit Silbernitratlösung und ließ das G-emisch einige Stunden 

 lang im Eisschranke stehen. Es schied sich hierbei Silberacetat in 

 der charakteristischen Krystallform aus. 



0,1239 g desselben lieferten 0,0796 g Ag = 64,24 %. 

 Berechnet für CaHgAgOg: 64,64%. 



Da beim direkten Kochen mit N.-KHO eine Zersetzung des 

 Körpers eintrat, führte ich einen zweiten Versuch aus, bei welchem 

 ich weniger N.-Lauge anwandte und nur auf dem Wasserbad erhitzte. 

 0,5324 g der getrockneten Verbindung löste ich in ca. 20 ccm Wasser, 

 fügte 6 ccm N.-KOH hinzu und erwärmte mit autgesetztem Rückfluß- 

 kühler eine halbe Stande lang aut dem kochenden Wasserbade. Die 

 Flüssigkeit roch jetzt ebenfalls schwach nach NH3. Zum Zurück- 

 titrieren des überschüssigen Alkalis waren 12,2 ccm '/lo N. -Schwefel- 

 säure erforderlich. Zur Verseifung waren somit verbraucht 4,78 ccm 

 N.-Kalilauge, entsprechend 0,2057 g Acetyl oder 38,0 '„ C2H3O. Das 

 Resultat war somit auch unter diesen Bedingungen ein zu hohes. 



