456 G. Korndörfer: Guanidinderivate. 



2. Verseifung durch N. -Schwefelsäure. 



Nach den unbefriedigenden Resultaten, welche die Verseifung 

 mit N.-Kalilauge geliefert hatte, studierte ich die Einwirkung der 

 verdünnten Schwefelsäure auf das Anhydrodiacetylguanidin. 



0,4778 g der bei 10U° getrockneten Verbindung löste ich zu 

 diesem Zwecke in ca. 20 ccm Wasser, fügte 10 ccm N.- Schwefelsäure 

 zu und unterwarf dann diese Flüssigkeit der Destillation im Wasser- 

 dampfstrome, bis das Destillat nicht mehr sauer reagierte. Zur 

 Neutralisation des Destillats waren 48,5 ccm Vio N.-Kalilauge 

 erforderlich, entsprechend 0,188(3 g Acetyl, oder 39,4% C2H3O. Die 

 gefundene Acetylmenge war somit auch hier gegen die berechnete 

 (34,37 %) zu hoch. Da es den Anschein hatte, als würde unter diesen 

 Bedingungen die zweite Acetylgruppe des Anhydrodiacetylguanidins 

 durch Wasseraufnahme regeneriert, so fügte ich dem Destillations- 

 rückstande weitere 10 ccm N.-Schwefelsäure zu und unterwarf das 

 Gemisch von neuem der Destillation. Nach zweistündiger Wasser- 

 dampfdestillation erforderte jedoch das Destillat nur noch 2,o ccm 

 '/lo N.-Kalilauge zur Sättigung, so daß eine weitere Abspaltung von 

 Essigsäure nur in geringem Umfange eingetreten sein konnte. 



Zur Kennzeichnung der in dem Destillationsrückstande enthaltenen 

 Verbindungen, führte ich denselben in ein Platindoppelsalz über. Neben 

 Platinsalmiak resultierten hierbei große, gut ausgebildete Krystalle 

 eines Doppelsalzes, welche bei 235° schmolzen. 



0,1848 g enthielten 0,0546 g Pt = 29,54%. 



In der analysierten Verbindung lag somit nur das Platindoppel- 

 salz des unveränderten Anhydrodiacetylguanidins vor. 



Bei der Einwirkung der verdünnten Schwefelsäure scheint somit 

 ein Teil des Anhydrodiacetylguanidins unter Abspaltung von Ammoniak 

 tiefergreifend zersetzt zu werden, während ein anderer Teil desselben 

 intakt bleibt. 



3. Verseifung durch Magnesiumoxyd. 



Ich arbeitete nach der Vorschrift von H. Schiff, verwandte 

 aber statt frisch gefällten Magnesiumhydroxyds alkalifreie, gebrannte 

 Magnesia. 



0,5798 g der getrockneten Verbindung löste ich in Wasser, fügte 

 eine Anreibung von 3 g gebrannter Magnesia mit Wasser und noch 

 soviel Wasser hinzu, daß die Gresamtmenge etwa 100 ccm betrug, und 

 kochte dann 5—6 Stunden lang am Rückflußkühler. Darauf dampfte 

 ich im Kölbchen direkt auf etwa 40 ccm ein, saugte alsdann mitteist 

 der Wasserstrahlluftpumpe die überschüssige Magnesia ab und wusch 



