Ct. Korndörfer: Guanidinderivate, 459 



Den Wassergehalt der Blättchen habe ich des öfteren noch 

 bestimmt. Ich habe dabei gefunden, daß, wenn man dieselben analysiert, 

 sobald sie zwischen FlieJJpapier trocken geworden sind, man Werte 

 erhält, welche ungefähr auf 2 Mol. Krystallwasser stimmen. 

 Es verloren bei 100" an Gewicht: 



0,1797 g 0,0397 g = 22,09%, 



0,5075 „ 0,1095 „ = 21,57 „, 



0,2310 „ 0,0485 „ = 21,00 „. 



Berechnet für (G6H9N3O2 + 2H2O): H3O 20,1%. 



Beim Liegen an der Luft nimmt der Wassergehalt rasch ab; ich 

 fand nach 2 — 4tägigem Liegen der Blättchen an der Luft nur noch 

 13,79 resp. 10,6% H2O. 



Da die Elementaranalyse ergeben hatte, daß die Blättchen aus 

 Diacetylguanidin bestehen, versuchte ich auch hier die Acetylgruppen 

 durch Verseifen mit Mg (OH)^, welches ich frisch fällte, zu bestimmen. 



Ich kochte 0,2525 g der getrockneten Blättchen 8 Stunden lang mit 

 überschüssigem Mg(0H)2. Als ich das Filtrat von der überschüssigen 

 Magnesia nach Zusatz von NH4CI und NH3 mit Natriumphospbatlösucg ver- 

 setzte, trat aber keine Fällung ein, die Flüssigkeit blieb nach stunden- 

 langem Stehen klar. 



Die Acetylgruppen werden also aus dieser Verbindung durch 

 Mg(OH)^ nicht eliminiert. 



Nach vorstehenden Versuchen ist es mir demnach nicht gelungen, 

 den entacetylierten Anhydrokörper zu erhalten. Ich muß annehmen, 

 daß durch die Einwirkung des Mg wieder Wasser aufgenommen wird, 

 und so aus dem Anhydrodiacetylguanidin Diacetylguanidin entsteht. 

 Für die Tatsache, daß hierbei Magnesium in Lösung geht, und zwar 

 gerade die einer Acetylgruppe entsprechende Menge, fehlt mir vor der 

 Hand eine bändige Erklärung. War jedoch die ausgesprochene Ansicht 

 richtig, dann muß es möglich sein, dieses Diacetylguanidin durch 

 erneutes Kochen mit Essigsäureanhydrid wieder in den Anhydrokörper 

 zurückzuverwandeln. 



Riickverwandlung 

 des Diacetylguanidins in Anhydrodiacetylguanidin. 



Zur Orientierung kochte ich zunächst eine kleine Menge des 

 Diacetylguanidins, ca. 0,3 g, mit Essigsäureanhydrid im Reagenzglase. 

 Es fand zuerst Lösung statt, dann aber enstand ein Niederschlag, 

 welcher beim weiteren minutenlangem Kochen nicht wieder in Lösung 

 ging. Ich saugte denselben ab; das abgesaugte Säureanhydrid hinter- 

 ließ nach dem Verdunsten noch eine kleine Menge eines weißen Rück- 

 standes. Dieser sowohl, wie der entstandene Niederschlag lösten sich 

 leicht in verdünnter Salzsäure. Aus der Lösung krystallisierte das 



