G. Korndörfer: Guanidinderivate. 473 



B. Chloracetylchlorid. 



Bei der Darstellung eines Monochloracetylderivats des Guanidins 

 leitete mich die Erwägung, daß es vielleicht, analog der Bildung des 

 Eydantoins, aus Bromacetylharnstoff durch Entziehung von HBr, 

 möglich sein werde, von dem Chloracetylguanidin darch Abspaltung 

 von HCl zu dem Glycocyamidin zu gelangen, dessen Beziehungen zum 

 Kreatinin ich in dem 2. Teil der Arbeit, welche ich später publizieren 

 werde, untersucht habe. 



NH-COCHaCl NHCO. 



I I \C0 + HCl 



C = NH = C = NH I 



I I ,_-CH2 



NHa NH^'^ 



Monochloracetylguanidin Glycocyamidin 



Ich habe versucht, diese Abspaltung von Salzsäure durch Ein- 

 wirkung von alkoholischem Ammoniak sowohl bei gewöhnlicher 

 Temperatur, als auch unter Druck bei höherer Temperatur zu bewirken. 

 Es ist mir jedoch bis jetzt nicht gelungen, aus dem Reaktionsprodukt 

 das Glycocyamidin oder einen anderen wohlcharakterisierten Körper 

 zu erhalten. Auch durch Kochen mit Pyridin bin ich nicht zu dem 

 gewünschten Ziele gekommen. Ich behalte mir indessen weitere Versuche 

 in dieser Richtung vor. 



Beim direkten Erhitzen von 1 g salzsaurem Guanidin mit etwa 

 4 g Chloracetylchlorid in einem mit Steigrohr versehenen Reagenzglas 

 zum schwachen Sieden wirkte dieses nicht auf das Guanidinhydrochlorid 

 ein. Der Inhalt des Reagenzglases färbte sich zwar braun, eine Lösung 

 fand jedoch nicht statt. Das überschüssige Säurechlorid hinterließ 

 beim Verdunsten nur einen geringen, dunkel gefärbten, krystallinischen 

 Rückstand, welcher nach mehrtägigem Stehen im Exsiccator über 

 H2SO4 nicht scharf zwischen 50° und 60° schmolz. Das ungelöste 

 Salz krystallisierte ich aus Wasser um. Die erhaltenen Krystalle 

 schmolzen bei 181" und enthielten 38,26% HCl, bestanden also aus 

 unverändertem salzsauren Guanidin. (Schmp. 184°, 38,2% HCl.) 



Nach diesem negativen Resultate schmolz ich daher 1 g salz- 

 saures Guanidin mit 4 g Chloracetylchlorid in ein Rohr ein, und 

 erhitzte dasselbe 3 Stunden lang auf 100^—105° (Siedepunkt des 

 Chloracetylchlorids). Nach dem Erkalten war der Rohrinhalt krystallinisch 

 erstarrt. Das überschüssige Säurechlorid wurde abgegossen und auf 

 dem Wasserbade verjagt; es hinterließ nur einen geringen krystallinischen 

 Rückstand. Denselben vereinigte ich mit den Krystallen, welche sich 

 direkt im Rohr ausgeschieden hatten, und krystallisierte das Produkt 

 aus absolutem Alkohol um. Ich erhielt dabei eine reichliche Aus- 



