522 A. Tschirch u. B. Studer: Amerikanisches Kolophonium. 



7-Abietinsäure 1 g in ca. 100 ccm Petroläther. 



„ gibt keine Verseifungszahl. 



Resen 1 g in ca. 50 ccm Petroläther. 



Malysäure (kryst.) 1 g in ca. 20 ccm Petroläther. 



Kolophonium (Caesar & Loretz) frisches Pulver: 1 g in ca. 60 ccm. 

 „ „ altes „ 1 „ „ „ 400 „ 



Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich: 



1. daß alle Harzsäuren und jedes Kolophonium mehr oder weniger 

 in Petroläther löslich sind. 



2. daß, wie Fahrion schon beobachtet hat, die Verseifungazahl 

 mit der Unlöslichkeit resp. Schwerlöslichkeit in Petroläther zunimmt. 

 Die a-Abietinsäure z. B., die am schwersten in Petroläther sich löst, 

 gibt hohe Verseifungszahlen. Die in Petroläther relativ leicht lösliche 

 Y-Abietinsäure gibt keine Verseifungszahlen. 



3. daß sowohl Kolophon (frisches Pulver) als Malysäure leichter 

 löslich sind als die isolierten Säuren. Dieser Umstand wäre damit zu 

 erklären, daß die einzelnen Säuren sich leichter in den verdünnten 

 Lösungen der anderen Säuren und des Resens lösen als in reinem 

 Petroläther, eine Eigentümlichkeit, die auch bei anderen Körpern 

 beobachtet wurde. 



Daß nicht die Lösung des Resens allein, diese leichtere Löslichkeit 

 bewirkt, ist von uns in einem besonderen Versuche nachgewiesen 

 worden, allein es läßt sich ja sehr gut denken, daß die Lösung aller Säuren 

 zusammen für jede einzelne Säure ein günstiges Lösungsmedium abgebe. 



Was nun die Beziehungen anbelangt, die zwischen der Schwer- 

 löslichkeit in Petroläther, der erhöhten Verseifungszahl und dem Alter 

 des Harzpulvers bestehen, die Pahrion alle auf Rechnung der Aut- 

 oxydation schreibt, so scheint die Annahme naheliegend, es handele 

 sich da um tiefer greifende Vorgänge. Wäre es nicht denkbar, daß 

 durch irgend einen Einfluß der Luft oder des Lichtes in den Säuren 

 vielleicht mit der Zeit intramolekulare Veränderungen vor sich 

 gingen, daß die ß- und 7-Abietinsäuren sich allmählich zu 

 a-Säure transformierten? 



Die gleichzeitige Zunahme der Schwerlöslichkeit und die Aether- 

 zahl ließen sich auf diese Weise zwangloser erklären als durch die 

 Annahme eiaer Autoxydation, für die es bisher an jedem experimentellen 

 Belege fehlt. 



Wir bestreiten jedoch nicht, daß bei Harzsäuren Oxydationen 

 oder Zersetzungen oder Veränderungen infolge der Luft oder des 

 Lichtes, die zur Bildung gelber amorpher Körper führen, vorkommen 

 können, experimentell erwiesen sind sie jedoch nicht. Es kann sich hierbei 

 übrigens auch um Polymerisationen handeln. 



