534 Ä. Tschirch u. B. Studer: Konstitution der Abietinsäure. 



In den ersten wässerig-en Anteilen konnte direkt Essigsäure und 

 Ameisensäure nachgewiesen werden. Krystallisationen von Bernstein- 

 säure waren weder in der Vorlage noch im Retortenhals wahr- 

 zunehmen. Jedoch konnte man in den zwei folgenden Fraktionen 

 solche nachweisen, indem man einen Teil derselben in Aether löste 

 und diesen mit (1%) Natriumhydroxydlösung ausschüttelte, mit ver- 

 dünnter Schwefelsäure zersetzte und die ausfallende braune Schmiere 

 durch Filtrieren entfernte und das Filtrat zur Trockene eindampfte. 

 Der Rückstand wurde mit heißem Alkohol ausgezogen und vom 

 ungelösten Natriumsulfat abfiltriert. Die gesammelten Auszüge 

 destillierte man alsdann ab und löste den Rückstand in Wasser. In 

 dieser Lösung wiesen wir nun Bernsteinsäure bestimmt nach. Sie 

 scheint ein stetes Produkt der Destillation der Koniferenharze zu 

 sein, ist sie doch schon fast bei jeder trockenen Destillation der ver- 

 schiedenen Koniferenharze aufgefunden worden. Mit einem Teil der 

 höher siedenden Anteile machte man einzeln, d. h. fraktionsweise, 

 Versuche, die Substanzen zu reinigen, d. h. von Säuren und Phenolen 

 zu befreien, durch Ausziehen der ätherischen Lösung mit 1% Natron- 

 hydratlösung und durch Auskochen der wieder vom Aether befreiten 

 und gut entwässerten Oele mit Stückchen metallischen Natriums am 

 Rückflußkühler. 



Die so gereinigten Substanzen suchten wir nun zu fraktionieren, 

 um womöglich konstant siedende Körper zur Analyse zu bringen. Es 

 war uns indes unmöglich bei irgend einer Fraktion fixe Siedepunkte 

 zu erhalten, die Gewähr für einen einheitlichen Körper geboten hätten. 

 Das Thermometer veränderte sich, trotz aller Vorsichtsmaßregeln, 

 fortwährend. Die besten Resultate waren doch nur innerhalb 10" fix. 

 Die dabei übergehenden Oele waren anfangs farblos bis gelblich-hell- 

 braun, nach mehrtägigem Stehen an der Luft wurden sie alle dunkler. 



Wir sahen also von einer näheren Analyse dieser Körper ab und 

 stellten den Rest der Fraktionen wie sie waren in die Kälte, um eine 

 allfällige Krystallisation zu erleichtern. 



Nach ca. 6 Monaten hatten sich in den höchstsiedenden, dunkel 

 gewordeneu Anteilen, feste Klumpen gebildet, die wir zwischen Filtrier- 

 papier abpreßten und aus Alkohol umkrystallisierten. Es bildeten sich 

 dabei schuppenförmige, farblose, glänzende Krystalle, die getrocknet 

 und analysiert wurden. Die Krystalle schmolzen bei 98°. 



Die Elementaranalyse ergab: 

 0,1008 Substanz verbrannten zu 0,3403 COg und 0,0699 H9O. 

 In Prozenten: Berechnet für CigHig (Reten): 



C 92,06 C 92,30 



H 7,70 H 7,69. 



Diese Kiystalle waren also Reten. 



