536 A. Tschirch u. B. Studer: Konstitution der Abietinsäure. 



keine Weise isoliert werden konnten. In der Wärme wurde es zäh- 

 flüssig, braun, durchsichtig und stark blau fluoreszierend. 



Als Reaktionsgefäß benutzten wir eine ziemlich hohe, runde, eiserne 

 Schale, auf der in einer Rinne der gewölbte und durchlochte Deckel 

 mit Gips eingegossen werden konnte. In der Durchbohrung des 

 Deckels steckte ein weites Glasrohr als Rückflußkühler. 



Schon nach mäßiger Erhitzung begann die Reaktion, indem sich 

 neben übelriechenden Dämpfen, Ströme von Schwefelwasserstoff ent- 

 wickelten. Nach ca. 34 Stunde war die Reaktion beendet. 



Nach dem Erkalten, d. h. nach ca. 16 Stunden, öffneten wir den 

 Deckel und fanden die Gefäßwand bedeckt mit braunen, schimmernden 

 Schuppen, während im Gefäß drin ein dicker schwarzer Teer war. 

 Wir lösten die Krystalle vorsichtig heraus und krystallisierten sie zwei- 

 mal aus Alkohol, mit Hilfe von Tierkohle, um und gelangten zu schnee- 

 weißen, perlmutterglänzenden Schuppen, vom Schmelzpunkt 98". Es 

 war also in der Tat Reten gebildet worden. 



Der Vorgang ist so zu deuten: 



In dem Harzöl sind hydrierte Retene vorhanden. Der Schwefel 

 wirkt auf diese dehydrierend. Er nimmt Wasserstoff aus dem Molekül. 

 Der Wasserstoff bildet mit dem Schwefel Schwefelwasserstoff. 



Etwas ähnliches ist auch denkbar, wenn man, wie Kelbe, Phosphor- 

 pentachlorid anwendet. Es wird sich da Salzsäure bilden, und wahr- 

 scheinlich neben Reten, viel Chlorierungsprodukte. 



Das Vorkommen von hydrierten Retenen im Harzöl ist ein 

 weiterer Beleg für die Richtigkeit der Tschirch 'sehen Hypothese, 

 daß den Koniferenharzsäuren hydrierte Retene zu Grunde liegen, sie 

 sich von diesen also ableiten lassen. 



Das Tetrahydroreten z. B. ist eine farblose Flüssigkeit, die schon 

 durch längeres Liegen an der Luft in Reten übergeht. 



Da nun, wie bemerkt, die höchsten Fraktionen der trockenen 

 Destillation des Kolophoniums nach längerer Zeit an der Luft Reten 

 ausscheiden, so erscheint die Annahme von Tetrahydroreten in den- 

 selben ganz plausibel. 



Uebrigens wird wohl bei der trockenen Destillation nicht nur 

 Tetrahydroreten, sondern es werden auch höher hydrierte Retene 

 entstehen. 



Resümieren wir also: Unter den vielen aufgezählten 

 Destillationsprodukten des Kolophoniums oder der Harz- 

 säuren haben wir keines gefunden, das mit der Tschirch'schen 

 Formel in Widerspruch stände. Dagegen sprechen viele 

 (Naphthalin, Reten, Terpen etc.) deutlich dafür. 



