572 A. Tschirch u. G. Schmidt: Oesterreichischer Terpentin. 



Aethers keinen Rückstand. Somit war Paracumarsäure nicht vor- 

 handen, und ist auch dadurch bewiesen, daß der vorliegende Harz- 

 balsam nicht mit dem Ueberwallungsharze identisch ist. 



Untersuchung des Rohharzes. 



Vor allem wurde der Balsam von den darin herumschwimmenden 

 größeren Rindenstücken befreit. Dieselben wurden für die mikro- 

 skopische Untersuchung reserviert. Das spezifische Gewicht betrug 

 bei 15 <» = 1,875. 



Die Titration ergab folgende Zahlen (im Mittel): 

 Säurezahl: 



a) direkt: 111,2; 113,8; 114,9; 112,9. Im Mittel: 113,2. 



b) indirekt: 119,4; 115,6; 118,5; 117,5. Im Mittel: 117,62. 



V e r s e i f u n sj s z a h 1 : 



a) kalt: nach 24 Std. 113,-28; nach 48 Std. 113,28; nach 72 Std. 113,28; 



nach 96 Std. 113,28. Im Mittel: 113,28. 



b) heiß: nach 1 Std. 123,9; nach 2 Std. 120,12; nach 3 Std. 123,7; nach 



4 Std. 132,9. Im Mittel: 125,15. 



üeberblickt man die gefundenen Resultate, so läßt sich fest- 

 stellen, daß im Mittel die Säurezahl zwischen 113,2 und 117,62, die 

 Verseifungszahl zwischen 113,28 und 125,15 schwankt. 



Trockene Destillation des Rohharzes. 



100 g Balsam wurden in einer geräumigen Retorte, in deren 

 Tubus ein Thermometer eingeführt war, auf dem Sandbade der 

 trockenen Destillation unterworfen. Die Substanz bräunte sich beim 

 Erhitzen und wurde nach kurzer Zeit dünnflüssiger, bei längerem Er- 

 hitzen immer dunkler und dickflüssiger, nahm zum Schluß eine schwarze 

 Farbe an und in der Retorte blieb poröse Kohle zurück. 



Das erste üebergangsprodukt, 30 g (bis ca. 100°), war ein 

 farbloses ätherisches Oel von charakteristischem Terpentingeruch, 

 dünnflüssig, klar und leicht beweglich. — Zwischen 100 und 130*^ 

 gingen 18 g eines Produktes über, das ebenfalls noch klar und leicht 

 beweglich war, indessen schon gelbe Färbung zeigte. Bei 130 — 140" 

 wurden 12 g eines empyreumatisch riechenden, gelb gefärbten Oeles 

 von der Konsistenz eines dicken Sirups erhalten. Zwischen 140 und 200** 

 wurde das Destillationsprodukt immer dunkler gefärbt, nahm zäh- 

 flüssige Konsistenz und ausgesprochen teerartigen Geruch an. Die 

 Menge betrug 15 g. Die Temperatur wurde dann bis auf 260" erhöht. 

 Das nun erhaltene Destillat, 12,0, war dunkelbraun, wurde beim Stehen 

 fast schwarz und zeigte starke Fluorescenz. Der bei 330" übergehende 

 Anteil war von zähflüssiger Konsistenz. Im Rückstand hinterblieben 

 ca. 3,0 Kohle. Während der trockenen Destillation ließ sich eine 

 Sublimation von Bernsteinsäure im Retortenhais nicht wahrnehmen. 



