588 A. Tschirch u. G. Schmidt: Oesterreichischer Terpentin. 



Auch die Säuren dieser Gruppe sind offenbar nahe mit einander 

 verwandt, wie die vielfach zu beobachtenden Isomerien und Homologien 

 zeigen. 



Bemerkenswert ist es, daß fast alle, jedenfalls die bei weitem 

 überwiegende Zahl aller Koniferen-Harzsäuren zwei Atome Sauerstoff 

 im Molekül besitzen, also entweder ein Karboxyl oder zwei Hydroxyle 

 enthalten dürften, bei der Salzbildung binden sie ein Atom Metall, es 

 sind also einbasische Säuren. 



Verhältnismäßig selten kommt es vor, daß ein Harzkörper sowohl 

 Säuren mit Verseifungszahlen wie solche ohne Vers elf ungszahlen 

 enthält — Beispiele hierfür sind das amerikanische Kolophonium und 

 der Kanadabalsam — für gewöhnlich gehören die Harzsäuren eines 

 Harzes entweder alle zur Abietinsäuregruppe oder alle zur Pimar- 

 säuregruppe. Eine gewisse Gesetzmäßigkeit in den Beziehungen dieser 

 Harzsäuregruppen zu den Pflanzengattungen tritt deutlich hervor. 

 Man wird z. B. bei einem Terpentin, der Verseifungszahlen gibt, 

 immer zunächst an die Gattung Abies oder an amerikanische Koniferen 

 denken können, niemals an Picea oder südasiatische Koniferen. 



Was nun diese „Verseifungszahl" betrifft, so habe ich schon an 

 anderer Stelle darauf hingewiesen, daß es sich hier nicht um Ver- 

 seifung von Estern oder Aethern handeln kann, sondern offenbar um 

 die Bindung weiterer Atome Alkali, die erst in der Siedehitze erfolgt. 

 Wie dieser Vorgang aber im einzelnen zu deuten ist, vermag ich z. Z. 

 noch nicht zu sagen. Eine auf diesen Punkt gerichtete Untersuchung 

 wird hier vielleicht Aufklärung bringen. 



In vorstehenden Tabellen ist für die Pimarsäure die Formel 

 C2oH3oOa und für die Abietinsäure die Formel CigHjgOa beibehalten 

 worden. Aber ich bin auch heute noch nicht in der Lage zu sagen, 

 ob dies wirklich richtig ist. Die Zahlen, sowohl der Elementaranalysen 

 als auch der Molekulargewichtsbestimmungen, geben — obwohl hunderte 

 von Bestimmungen gemacht wurden — keine klare Antwort. 



CigHisOa CfoHaoOa 



verlangt C = 79,16 79,47 



H = 9,72 9,93. 



Diese Zahlen liegen so nahe bei einander und so ganz innerhalb 

 der Fehlerquellen der Analysen, daß ich mir kein definitives Urteil 

 erlauben möchte. Immerhin betrachte ich es als möglich, daß Abietin- 

 säure (und ihre Isomeren die Palabietinsäure und die Beljiabietinsäure) 



nicht homolog, sondern isomer mit der Pimarsäure sind. 



Tschirch. 



