604 0. A. Oesterle: Rhein aus Aloe-Emodin. 



Rhein aus Aloe-Emodin. 



Von 0. A. Oesterle. 

 (Eingegangen den 15. X. 1903.) 



In einer vorläufigen Mitteilung') habe ich die Vermutung aus- 

 gesprochen, daß bei der Oxydation von Aloe-Emodin unter gewissen 

 Bedingungen eine Substanz gebildet wird, welche mit dem im Rhabarber 

 aufgefundenen „Rhein" übereinstimmt. 



Zur Darstellung des Rheins aus Aloe-Emodin werden 3 g Aloe- 

 Emodin^) in 140 — 150 ccm Eisessig gelöst und der siedenden Lösung 

 3 g Chromsäure zugesetzt. Das Gemisch hält man ungefähr eine 

 Stunde lang im schwachen Sieden und giefst es hierauf in mit Schwefel- 

 säure angesäuertes Wasser. Nach dem Auswaschen durch Dekantieren, 

 Absaugen mit der Pumpe und Trocknen beträgt die Menge des 

 Oxydationsproduktes ca. 70%. Dieses Produkt wird nun im 

 Soxhlet'schen Extraktionsapparat mit Chloroform so lange ausgezogen, 

 bis das abfließende Chloroform nur noch schwach gelb gefärbt ist und 

 schliefslich aus Pyridin umkrystallisiert. Die Ausbeute an einmal 

 umkrystallisiertem Rhein beträgt 9 — 10% des verwendeten Emodins. 



Die beträchtliche Menge (ca. 60%), welche dem Oxydations- 

 produkte durch Chloroform entzogen wird, ließ vermuten, daß die 

 Ueberführung des Emodins in Rhein nur unvollständig, die Oxydation 

 also nicht ausreichend gewesen sei. In der Tat ergab die Untersuchung 

 des Chloroform-Extraktes einen Körper vom Schmelzpunkte des 

 Emodins. Weder Erhöhen der Chromsäuremenge noch Verlängern 

 der Oxydationsdauer ergab aber eine wesentliche Steigerung der Aus- 

 beuten an Rhein. Auffallend dagegen war es, daß, wenn der durch 

 Chloroform extrahierte Anteil der Oxydation mit Chromsäure unter- 

 worfen wurde, die Ausbeuten an Rhein ganz erheblich größer wurden. 

 Mit der Untersuchung dieser Verhältnisse bin ich noch beschäftigt. 



Durch wiederholtes ümkrystallisieren aus Pyridin und jeweiliges 

 Auswaschen der erhaltenen Krystalle mit wenig Alkohol wurde das 

 Rhein gereinigt. Der Schmelzpunkt des auf diese Weise erhaltenen 

 Materials liegt bei 314°. Obgleich dieser Schmelzpunkt mit demjenigen 



1) Schweiz. Wchschr. f. Chemie u. Pharmazie 1902, 600. 



2) Aloe-Emodin stelle ich aus Barbaloin durch Erhitzen mit verdünnter 

 Salzsäure (alkoholische Lösung) dar (vergl. Archiv d. Pharm. 1899, 82). Die 

 von Leger geäußerte Ansicht, daß das Aloin zu einer „neuen Klasse von 

 Glykosiden, nämlich solchen, welche durch verdünnte Säuren nicht zerlegbar 

 sind" gehöre, ist daher nicht richtig (Comptes rend. tome CXXXIV, S. 1586). 



