0. A. Oesterle: Rhein aus Aloe-Emodin. 605 



übereinstimmt, denTschirch und Heuberger^) für das aus Rhabarber 

 dargestellte Rhein gefunden haben, stellte ich behufs weiterer Reinigung 

 das Acetat dar. Mehrmaliges Umkrystallisieren aus Eisessig unter 

 Zuhilfenahme von Blutkohle bewirkte ein Ansteigen des anfänglich 

 bei 236" liegenden Schmelzpunktes auf 247 — 248". Aus dem Acetat 

 mit diesem konstant bleibenden Schmelzpunkte wurde durch Erwärmen 

 mit verdünnter Kalilauge und Zusatz von Säure das Rhein wieder 

 abgeschieden und nochmals aus Pyridin umkrystallisiert. Der Schmelz- 

 punkt blieb bei 314°. Auf diese Weise dargestelltes Rhein bildet 

 sublimierbare kleine gelbe Nadeln (die Farbe ist heller als diejenige 

 des Präparates von Tschirch und Heuberger), welche sich in 

 Alkohol, Methylalkohol, Aceton, Eisessig, Chloroform, Aether, Petrol- 

 äther, Benzol und Toluol sehr schwer mit gelber Farbe lösen. Als 

 Krystallisationsmittel können diese Flüssigkeiten nicht verwendet 

 werden, da sich die sehr geringen Mengen gelösten Rheins nur als 

 Wärzchen ohne erkennbare krystallinische Struktur daraus abscheiden. 

 Kochendes Wasser löst, indem es sich gelb färbt, nur Spuren Rhein, 

 in pyridinhaltigem Wasser dagegen ist es löslicher. Als Krystallisations- 

 mittel eignet sich, wie schon oben erwähnt, am besten Pyridin. Ans 

 der heiU gesättigten Lösung scheidet sich das Rhein sehr rasch in 

 wohlausgebildeten kleinen Nadeln aus. Da sich Emodin ebenfalls in 

 Pyridin löst, sich aber beim Erkalten der Lösung nur sehr langsam 

 ausscheidet, bietet dieses Krystallisationsmittel den Vorteil, daß Spuren 

 von Emodin, welche durch die Chloroformextraktion nicht entfernt 

 wurden, in den Pyridinlaugen zurückbleiben. 



In konzentrierter Schwefelsäure löst sich Rhein mit roter Farbe, 

 diese Lösung wird wie diejenige des Emodins durch ein Körnchen 

 Natriumnitrat allmählich gelb gefärbt. Erwärmt man die rote Lösung 

 mit wenig Kaliumpersulfat, so färbt sie sich violett. Erhöht man den 

 Zusatz von Kaliumpersulfat und erhitzt man stärker, so erfolgt Ent- 

 färbung. 



In verdünntem Ammoniak ist Rhein leichter löslich als Emodin, 

 die rote Lösung besitzt einen Stich ins Violett und geht wie die- 

 jenige des Emodins am Licht allmählich durch Violett in Blau über. 

 Aus der roten ammoniakalischen Lösung scheiden Chlorbaryum und 

 Chlorcalcium rot gefärbte Flocken aus, und die überstehende Flüssigkeit 

 wird farblos. Eine ammoniakalische Emodinlösung wird durch Chlor- 

 bar3'um und Chlorcalcium ebenfalls rot gefällt (der Niederschlag ist 

 heller und erfolgt nicht ao rasch), die Flüssigkeit bleibt aber rot gefärbt. 



Auch in dem Verhalten der alkoholischen Lösung gegen Silber- 

 nitrat lassen sich Rhein und Aloe-Emodin von einander unterscheiden. 



») Archiv d. Pharmazie 1902, 611. 



