610 E. Rupp: Bestimmung des Magnesiums. 



arsenigen Säure mit Arsensäure erblickt werden. Eine obigem Jodwerte 

 entsprechende Verbindung As2 05- 2 AS2O8 + H2O beschreibt Joly 

 als rectanguläre Blättchen. Eine Konstitutionsformel, welche prozentisch 

 in voller Uebereinstimmung mit der Joly'schen Bruttoformel steht, 

 läßt sich in ganz zwangloser Weise wie folgt ableiten. 2 Moleküle 

 arseniger Säure reagieren in Form der metarsenigen Säure mit 

 1 Molekül Arsensäure unter Wasserabspaltung nach der Grieichung: 



O-AslOHH 0-AsO 



O.As|OHH:O^As-0 = 2H20 + 0-As^O.AsO 

 H OH. 



Es würde also die Verbindung eine Diarsenylarsensäure darstellen. 

 Daß unter den bei obigen Titrationen obwaltenden Verhältnissen nicht 

 die neutrale Triarsenylverbindung sich bilden wird, da ja in saurer 

 Lösung gearbeitet wurde, steht nur im Einklänge mit den bekannten 

 Saturationsverhältnissen der Arsensäure. Die Joly 'sehe Formel ist 

 bimolekular, 



/OAs» 

 = As^O-AsO I = AS2OB + 2AS2O8 + H2O. 

 ^OH J 



lOna 

 äO = 



Das Molekül H2O wurde von Joly durch das Minusgewicht des 



Erhitzungsrückstandes ermittelt. Nach obigem wäre dasselbe jedoch 



kein Krystallwasser, sondern entsteht durch extramolekulare Abspaltung 



in folgender Weise: 



O-AsO 0-AsO 



= A&^O.AsO = As^O.AsO 



/ 



0;H 



öiS 



— H9O = 



= As^Ö . Äs = As^O . As 



Es restiert also eine Tetraarsenylpyroarsensäure. In speziell 

 präparativer Behandlung dieser Frage wird späterhin die Darstellung 

 der Mono- und Triarsenylarsensäure versucht und die Konstitution der 

 übrigen von Joly dargestellten Verbindungen von AS2O8 + AS2O6 

 erforscht werden. Vom gleichen Standpunkte aus sollen auch die 

 mannigfaltigen und betreffs ihrer Konstitution so verschiedenartig 

 interpretierten Antimonsäurederivate in Angriff genommen werden. 



Für die Titration der Arsensäure blieben somit nur noch die 

 beiden Wege offen, durch Kochen mit Jodwasserstoff bezw. H2SO4 + KJ 

 frei werdendes Jod in Jodkalium überzudestillieren und zu titrieren, 

 oder wie vonGooch und Morris*) und schon viel früher in derselben 



1) Chem. Zentr.-Bl. 1900, II., 820. 



