E. Rupp: Bestimmung des Magnesiums. 611 



Weise von Jounger^) vorgeschlagen, im Destillationsriickstande die 

 gebildete AS2O3 mit Jod zu titrieren. Letzteres Verfahren ist das 

 zuverlässigere und liefert genaue Resultate. Man bringt die Arsen- 

 säurelösung mit 5 — 10 ccm verdünnter H2SO4 3—5 g Jodkalium und 

 einigen Siedestückchen aus G-las oder besser Platin in einen langhalsigen 

 Kochkolben und erhitzt in geneigter Stellung 10 — 15 Minuten auf 

 freier Flamme. Nachdem die Jodfärbung auf weingelb zurückgegangen, 

 verdünnt man mit Wasser auf das ursprüngliche Volum, setzt ca. 5 ccm 

 Schwefligsäurelösung hinzu, wodurch vollständige Entfärbung eintritt, 

 kocht nochmals 2—3 Minuten, saturiert nach dem Erkalten mit einem 

 kleinen Ueberschusse von Bikarbonat und titriert mit Jodlösung. 

 10 ccm As2 Oa-Lösung, welche zur Oxydation 10 — 10,03 ccm '^/lo Jod 

 bedurften, verlangten nach der auf obige Weise durchgeführten Wieder- 

 reduktion 10 — 10,02 ccm "^/lo Jod zur abermaligen Ueberführung in 

 A82 O5. Die zu nachfolgenden Bestimmungen verwertete Arsenatlösung 

 war bereitet worden durch Versetzen einer heißen ca. 3 — 4%i'?en 

 Arsensäurelösung mit Soda bis keine C02-Entwickelung mehr erfolgte, 

 enthielt also im wesentlichen das einfach saure Salz Nag HAs O4. Der 

 Jodwert betrug 4,43 ccm. Vio-Lösung pro 1 ccm = 0,03145 g H3 As O4 

 = 31,45 g im Liter. 



Magnesiumbestimmung. 



Die Bestimmung von Magnesium oder Arsensäure als arsensaures 

 Ammonium-Magnesium erfordert bekanntlich eine durch den merkbaren 

 Löslichkeitsfaktor dieses Doppelsalzes bedingte Korrektur, die nach 

 den von Fresenius aufgestellten Tabellen^) erfolgt. Dieselbe wird 

 zumeist nur nach der Menge des angewandten Waschwassers fest- 

 gesetzt, da die in der ursprünglichen Lösung selbst auftretenden Fehl- 

 beträge nur von ganz untergeordneter Bedeutung sind. Von einer 

 volumetrischen Indirektbestimmung, durch Messen überschüssiger 

 Arsensäure in aliquotem Filtratteile war hier also bei Einhaltung 

 gewisser Konzentrationsgrade eine Umgehung der Korrektur zu erhoffen. 

 Dieses Vorteiles begibt sich die von Meade^) empfohlene Titrations- 

 methode für Magnesium und Zink vollkommen, indem dort die er- 

 haltenen Arsenatniederschläge ganz wie für gewichtsanalytische Zwecke 

 zu sammeln und auszuwaschen sind und dann eben anstatt getrocknet 

 und gewogen, in HCl gelöst und mit KJ versetzt werden, worauf das 

 ausgeschiedene Jod mit Thiosulfat titriert wird. Abgesehen hiervon 

 steht diese direkte Titrierbarkeit von HaAsOi im Widerspruch mit 



1) Chem. Zentr.-Bl. 1900, 1., 813. 



ä) Zeitschr. f. anal. Chem. 10, 54. 



8) Journ. of Amer. Chem. See. 21, 746 und 21, 353. 



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