J, Gadamer: üeber Corydalisalkaloide. 633 



bezeichnet worden ist, und bisweilen eine zweite (Schmp. 158 — 159° C), 

 die wegen ihrer Spaltbarkeit in optische Antipoden (dieses Archiv 

 240, 46 ff.) als r-Corydalin beschrieben worden ist. Welche Bedeutung 

 diese beiden optisch inaktiven Corydaline für die Erschließung der 

 Konstitution besitzen dürften, habe ich bereits früher (1. c.) erörtert. 



Bei der von uns vermuteten, von D o b b i e und L a u d e r bewiesenen 

 nahen Beziehung des Corybulbins zum Corydalin erregte es unser 

 Interesse, das Verhalten des Corybulbins bei analoger Behandlung 

 kennen zu lernen. Daß auch Corybulbin durch Oxydation mit alkoholischer 

 Jodlösung in eine wasserstoffärmere, gelbgefärbte, berberinartige Dehydro- 

 verbindung übergeht, hat schon Ziegenbein im Jahre 1896') mit- 

 geteilt; in der eingangs zitierten, vorläufigen Mitteilung haben wir 

 sodann gezeigt, daß durch Reduktion der Dehydroverbindung ebenfalls 

 eine, mit dem Corybulbin isomere, optisch inaktive Base zurück- 

 gewonnen wird. Diese Versuche sind fortgesetzt worden, weil wir 

 hofften, unter Umständen ebenfalls noch eine zweite inaktive Verbindung, 

 die dem r-Corydalin entspräche, zu erhalten. Die zahlreichen Reduktions- 

 versuche haben jedoch stets nur zu einem bei 220 — 222 "C. schmelzenden, 

 durch d-Bromkampfersulfosäure nicht spaltbarem Isomeren geführt, das 

 demnach als i- Corybulbin zu bezeichnen sein wird. Daß auch eine spalt- 

 bare Modifikation erhältlich sein wird, erscheint mir nicht zweifelhaft, 

 da auch beim Corydalin, wie ich mit Herrn Haars festgestellt habe, 

 zahlreiche Versuche nur die i-Verbindung liefern, während einmal unter 

 vielleicht 20 oder 30 Fällen auch die r- Verbindung erhalten wird, obwohl 

 anscheinend die Arbeitsbedingungen die gleichen sind. 



Einen bemerkenswerten Unterschied gegenüber dem Verhalten 

 des Dehydrocorydalins zeigt das freie Dehydrocorybulbin. Während 

 das erstere nach der obigen Konstitutionsformel (III) als eine Pseudo- 

 ammoniumbase in Ketoform auftritt und — ganz wie das Berberin — 

 durch Alkali aus dem Sulfat abgeschieden und durch Schütteln mit 

 Aether gelöst werden kann, tritt das Dehydrocorybulbin stets nur als 

 echte Ammoniumbase auf. Der Unterschied ist auf die Wirkung der 

 freien Phenolhydroxylgruppe zurückzuführen, welche mit der Ammonium- 

 hydroxylgruppe ein inneres Salz, ein Phenolbetain bildet. Das freie 

 Dehydrocorybulbin ist daher in Wasser löslich, krystallisiert daraus 

 ausgezeichnet und ist in Chloroform und Aether und ähnlichen 

 Lösungsmitteln völlig unlöslich. Darauf ist auch zurückzuführen, daß 

 das Dehydrocorybulbin nicht wie Berberin oder Dehydrocorydalin eine 

 Chloroform-, Aceton- etc. Verbindung zu liefern vermag. Dazu wird 

 das Dehydrocorybulbin erst befähigt, wenn die freie Hydroxylgruppe, 



1) Dieses Archiv 234, 534 ff. (1896). 



