D. Brans: Corybulbin und Isocorybulbin. 639 



Za dem Zweck rieb ich 3,0 g Dehydrocorybulbinjodid mit 

 Wasser an und machte die Mischung mit lOXiger Natronlauge 

 alkalisch. Das trübe Gemisch erwärmte ich nun vorsichtig auf der 

 Asbestplatte, bis sich die abgeschiedenen Krystalle wieder gelöst 

 hatten, filtrierte und ließ nun langsam erkalten. Nach dem Erkalten 

 hatten sich reichliche Mengen schön ausgebildeter Krystalle ab- 

 geschieden, die durch Absaugen von der Mutterlauge getrennt und 

 durch Umkrystallisieren aus heiüem Wasser weiter gereinigt werden 

 konnten. 



Das auf diese Weise erhaltene Dehydrocorybulbin bildete schöne, 

 dunkelrotviolette glänzende Nadeln, deren Schmelzpunkt bei 175° bis 

 178° liegt. Es ist in Aether unlöslich, in kaltem Wasser schwer, in 

 heißem leicht, in Alkohol fast unbegrenzt mit tiefroter Farbe löslich. 

 Setzt man zu diesen wässerigen oder alkoholischen Lösungen tropfen- 

 weise Jodwasserstoffsäure, so färben sie sich allmählich wieder gelb, 

 und es scheiden sich, namentlich bei einigem Eindunsten die charak- 

 teristischen Nadeln des Dehydrocorybulbinjodids ab. Eine Probe der 

 Substanz im Reagensglase in Wasser gelöst, mit Silbernitrat versetzt, 

 gab nach dem Zerstören der organischen Substanz mit rauchender 

 Salpetersäure eine klare LösuDg: Abwesenheit von Jod. Eine weitere 

 Probe der Substanz im Platintiegel verkohlt und verascht, hinterließ 

 keinen wägbaren Rückstand: Keine Natriumverbindung. 



Es lag also in der Tat freies Dehydrocorybulbin vor, eine sehr 

 bemerkenswerte Tatsache, da die Eigenschaften desselben ganz andere 

 sind als die des freien Berberins und des inzwischen von Haars dar- 

 gestellten Dehydrocorydalins. Während diese freien Basen den 

 Charakter von Pseudoammoniumbaseu tragen und als solche namentlich 

 amorph in Aether leicht löslich sind, und mit Chloroform, Aceton und 

 Schwefelammonium Verbindungen eingehen, ist von alledem beim 

 Dehydrocorybulbin nichts der Fall. Es ist aber gewissermaßen auch 

 keine echte Ammoniumbase, denn es reagiert nicht alkalisch, während 

 Berberin und Dehydrocorydalin in Wasser als echte Ammoniumbasen 

 stark alkalische Reaktion besitzen. Es sind dies Widersprüche, die 

 aber nur scheinbare sind und sich aufklären, wenn wir die Resultate 

 der Analyse heranziehen. 



Aus den dabei gewonnenen Daten geht zur Evidenz hervor, daß 

 wir es hier garnicht mit einer freien Base, sondern mit einem inneren 

 Salze einer solchen, einem Phenolbetain, zu tun haben, das dadurch 

 entstanden ist, daß nach Abspaltung der Säure durch das Alkali die 

 am N-Atom entstandene Hydroxylgruppe mit dem Wasserstoff der 

 bereits vorhandenen Hydroxylgruppe als Wasser austritt, und so eine 

 innere Bindung bewirkt wird: 



