642 D. Bruns: Corybulbin und Isocorybulbin. 



Einwirkung von Schwefelammonium auf Oehydrocorybulbin. 



Ebensowenig glückte es mir, eine Verbindung des Schwefel- 

 ammoniums mit Dehydrocorybulbin zu erhalten. E. Schmidt') konnte 

 aus dem Berberin ein Berberinpolysulfid gewinnen und Ziegenbein*) 

 glückte es auch, das Dehydrocorydalin in der gleichen Weise mit 

 Schwefelammonium in Reaktion treten zu lassen. 



Ich versuchte auf demselben Wege zum Ziele zu gelangen. Zu 

 dem Zwecke löste ich 0,5 g Dehydrocorybulbinjodid in verdünntem 

 Alkohol, erhitzte bis zum Sieden und fügte zu der heißen Lösung 

 möglichst dunkel gefärbte Schwefelammoniumlösung. Die Färbung der 

 Lösung veränderte sich dabei nur wenig ins Rötliche. Nach dem Er- 

 kalten hatten sich allerdings wenig rotgefärbte Nadeln abgeschieden, 

 die aber nach dem raschen Absaugen und kurzem Auswaschen mit 

 Alkohol und Aether starke Jodreaktion zeigten, so daß, wenn über- 

 haupt eine Einwirkung stattgefunden hatte, diese nur von unter- 

 geordneter Bedeutung sein konnte. 



Der negative Ausfall dieser Versuche hat nichts üeberraschendes, 

 wenn wir uns vergegenwärtigen, daß der Körper, der aus den Salzen 

 des Dehydrocorybulbins durch Alkali abgeschieden wird, von mir als 

 ein Betain charakterisiert worden ist. In dem Molekül dieses inneren 

 Anhydrids war eben die reaktionsfähige Atomgruppe der Pseudo- 

 ammoniumbasen, die mit dem Chloroform usw. hätte in Wechselwirkung 

 treten können, nicht vorhanden. Beruhte aber der Mißerfolg meiner 

 Versuche nur auf der Bildung dieses inneren Anhydrids, so konnte 

 man hoffen, doch noch diese Kondensationsprodukte zu erhalten, wenn 

 man zunächst in dem Dehydrocorybulbinjodid die freie Hydroxylgruppe 

 veresterte und dadurch die Bildung eines inneren Anhydrids unmöglich 

 machte. 



Ich versuchte daher, nachdem mir eine Acetylierung trotz mannig- 

 facher Versuche nicht gelungen war, das Dehydrocorybulbin zu 

 benzoylieren. 



Benzoyl-Dehydrocorybuibln. 



Zunächst versuchte ich ein Benzoylprodukt in der Weise dar- 

 zustellen, daß ich 1 g Dehydrocorybulbinchlorid mit 5 g Benzoylchlorid 

 zusammenbrachte, und das Gemisch am Rückflußkühler 1 Stunde lang 

 auf 160" — 170° erhitzte. Es entwichen große Mengen Chlorwasserstoff, 

 aber gleichzeitig färbte sich die Lösung sehr dunkel. Nach dem Er- 

 kalten hatten sich nur sehr geringe Mengen eines krystaUinischen 



1) Arch. c. Pharm. 1887, 148. 

 «) Arch. d. PharcQ. 1886, 516. 



