644 D. Bruns: Corybulbin und Isocorybulbin. 



Benzoyldehydrocorybulbinnitrat. Bei der Chlorbestimmung 

 im salzsauren Salz fiel beim Ansäuern der wässerigen Lösung mit 

 Salpetersäure sofort ein dicker gelber Niederschlag aus, der sich nach 

 dem Zusatz eines gleichen Volumens Alkohol beim Erwärmen wieder 

 löste. Aus dem Filtrat schied er sich dann nach dem Erkalten wieder 

 in Nadeln aus, die aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert wurden. 

 Das Nitrat krystallisiert in langen, dünnen, sehr voluminösen Nadeln 

 von rein gelber Farbe. Sein Schmelzpunkt liegt zwischen 230 — 231°. 



Chioroformverbindung des Benzoytdehydrocorybulbins. 



Um zu versuchen, die so erhaltene Benzoylverbindung mit Chloro- 

 form zu kondensieren, schüttelte ich 0,5 g Benzoyldehydrocorybulbin 

 im Scheidetrichter mit Chloroform an und versetzte die Mischung mit 

 dem gleichen Volumen 307oiger Natronlauge. Bei kräftiirem Schütteln 

 verschwand die Gelbfärbung des Gemisches und machte einer schmutzig 

 rötlichen Platz. Nachdem ich noch einige Zeit unter zeitweiligem 

 Erwärmen kräftig geschüttelt hatte, fügte ich Wasser hinzu, um die 

 entstandene Emulsion zu zerstören. Nach Trennung der Schichten 

 zeigte sich die Chloroformlösung gelblich gefärbt mit einem Stich ins 

 Rötliche, während die wässerige Flüssigkeit ungefärbt war. Die Chloro- 

 formlösung wurde filtriert und der freiwilligen Verdunstung überlassen. 

 Es blieb ein gelblich-rötlicher Rückstand zurück, der sich in Alkohol 

 nicht löste. Ich wusch ihn daher einmal mit Alkohol nach, lös'e ihn 

 dann in wenig erwärmtem Chloroform und überschichtete die rot 

 gefärbte Lösung mit dem 5 — 6 fachen Volumen Alkohol. Nach acht- 

 tägigem Stehen im verschlossenen Gefäß hatten sich gut ausgebildete, 

 derbe, gelbliche, in Rosetten angeordnete Nadeln abgeschieden. Nach 

 dem Trocknen zwischen Fließpapier schmolz der erhaltene Körper 

 scharf bei 176° unter Braunfärbung. Bei luO° getrocknet erlitten die 

 Krystalle keinen Gewichtsverlust. 



0,0980 g gaben nacli Carlas analysiert 0,0723 g AgCl. 



Berechnet für CsiEroNOi-CO-CeHg-CHCIa: Gefunden: 



Cl 18,5 18,3. 



Acetonverbindung des Benzoyldehydrocorybulbins. 



Zur Darstellung der Acetonverbindung löste ich 0,5 g Benzoyl- 

 dehydrocorybulbinchlorid in Aceton, gab das doppelte Volumen Wasser 

 hinzu, filtrierte die Lösung und versetzte sie mit einigen Kubik- 

 zentimetern 30%iger Natronlauge. Es schieden sich sofort ölige Massen 

 ab, die nach eintägigem Stehen in der Kälte erstarrt waren. Sie 

 wurden abgesogen und aus siedendem Aceton uaikrystallisiert. 



