D. Bruns: Corybulbin und Isocorybulbin. 651 



Oxydation von Isocorybulbin mit Jod. Dehydroisocorybulbinjodid. 



1 g Isocorybulbin suspendierte ich in 50 com Alkohol, gab 3,0 g 

 Jod hinzu und erhitzte einen Tag lang im Autoklaven auf 95—100". 

 Nach dem Erkalten leitete ich in die tiefbraune Flüssigkeit, in der 

 gelbbraune Superjodide ausgeschieden am Boden lagen, Schwefligsäure- 

 anhydrid ein, um das überschüssig angewandte Jod zu binden. Die 

 hellgelbe, mit SO2 gesättigte Flüssigkeit erwärmte ich nun so lange 

 auf dem Dampfbade, bis die Superjodide vollständig zersetzt waren. 

 Es resultierte eine rotgelb gefärbte Lösung, in der kleine, rotgelbe 

 Nadeln suspendiert waren. Auch diese wurden durch längeres Kochen 

 der Flüssigkeit in Lösung übergeführt, die Lösung filtriert und zum 

 Erkalten beiseite gestellt. Die ausgeschiedenen Krystalle wurden 

 gesammelt und aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert. 



Das Dehydroisocorybulbinjodid bildet derbe, bräunlich-gelb 

 gefärbte Nadeln, die bei 260® noch nicht schmelzen. Sie lösen sich 

 in Wasser, Alkohol und in einem Gemisch beider viel schwerer auf als 

 das Dehydrocurybulbinjodid. 



Im Gegensatz zu diesem erwies es sich als wasserfrei. 



0,2334 g Sbst.: 0,1145 g AgJ. 



Berechnet für CJ1H21NO4HJ: Gefunden: 



J 26,5 26,5. 



Dehydroisocorybulbinnitrat. Aus dem F'iltrat von der 

 Jodbestimmung schied sich nach dem Erkalten das Nitrat in Form 

 kleiner, bräunlich-gelber Nadeln ab, die ebenfalls bei 260** noch nicht 

 geschmolzen waren. 



Freies Dehydroisocorybulbin. 



Leider reichte die mir jetzt noch zur Verfügung stehende 

 Menge nur zu einem qualitativen Vorversuch aus. Dieser zeigte mir 

 aber, daß auch das Dehydroisocorybulbinjodid durch Natronlauge 

 krystallinisch gefällt wird. Die alkalische Lösung sieht jedoch mehr 

 braunrot, der abgeschiedene Körper rein braun aus. 



Weitere Untersuchungen werden, sobald mehr Material vor- 

 handen ist, folgen. 



Reduktion des Dehydroisocorybulbins. i.-lsocorybuibin. 



0,75 g Dehydroisocorybulbinjodid wurden in Wasser suspendiert, 

 etwas angeätztes granuliertes Zink hinzugegeben, und mit Schwefel- 

 säure stark angesäuert. Ich erwärmte dann die Mischung so lange 

 auf dem Dampfbade, bis die Flüssigkeit völlig farblos geworden war. 

 Die farblose Lösung wurde sodann in einen Scheidetrichter filtriert, 

 mit 30% Ammoniak alkalisch gemacht und mit Aether mehrmals aus- 



