652 D. Brnns: Corrbulbin und Isocorybulbin. 



geschüttelt. Die ätherische Lösung wurde filtriert, freiwillig ver- 

 dunsten gelassen, und der verbleibende Rückstand aus Alkohol um- 

 krystallisiert. 



Das i.-Isocorybulbin bildet feine, weiUe Nadeln, die sich häufig- 

 in filzig aussehenden Rosetten anordnen. Sein Schmelzpunkt liegt 

 zwischen 165 — 107°. 0,26 g in 1 dm-Rohr in Chloroformlösung 

 polarisiert, drehte den polarisierten Lichtstrahl nicht. 



0,1530 g i.-Isocorybulbin gaben 0,0964 g HgO und 0,3985 g CO2. 

 Berechnet für C21H26NO4: Gefunden: 



C 70,94 71,03 



H 7,09 7,05. 



Das Verhalten des Isocorybulbins bei der Oxydation mit Jod 

 und darauf folgender Reduktion stimmt also mit dem des Corybulbina 

 überein. Bemerkenswert ist in beiden Fällen, daß der Schmelzpunkt 

 des i.-Körpers ca. 15° niedriger liegt, als der des naturellen Alkaloids» 



Schmelzpunkt des 

 -}-- Körpers i.-Körpers 



Corybulbin: 2370 220—2220 



Isocorybulbin: 179—1800 165-167°. 



Ich habe schon vorher erwähnt, daß G-adamer') die Isomerie 

 des Isocorybulbins mit dem Corybulbin, die auch durch meine Versuche 

 bestätigt wurde, durch die verschiedene relative Stellung der Hydroxyl- 

 gruppe zu den drei vorhandenen Methoxylgruppen erklärte. Der 

 Beweis dafür konnte einerseits dadurch erbracht werden, daß man das 

 Isocorybulbin mit Jodmethyl bei Gegenwart von Alkali behandelte. 

 Es mußte dann ebenso, wie das für das Corybulbin bereits durch Dobbie 

 und Lauder^) festgestellt worden ist, in Corydalin übergehen. Anderer- 

 seits kann man diese Isomerie auch dadurch beweisen, daß man das 

 Corybulbin, Isocorybulbin und Corydalin entmethoxyliert und die ent- 

 stehenden Produkte vergleicht. Wenn obige Ansicht richtig ist, müssen 

 sie identisch sein. Es wäre dies zugleich ein weiterer Beweis dafür, 

 daß das Corydalin sich tatsächlich nur durch eine Methoxylgruppe voa 

 den beiden anderen Basen unterscheidet. Den letzteren Weg schlug 

 ich ein. 



Entmethoxylierung des Corydalins. 



Bereits Dobbie und Lauder^) haben das durch Entmethoxylierung 

 des Corydalins entstehende Jodid isoliert und als Ci8Hi9N04-HJ 

 charakterisiert. Sie gaben dem Salze den Namen Apocorydalinjodid. 

 Ihrer Vorschrift folgte auch ich. 



») Arch. d. Pharm. 1902, 52. 



8) Journ. of ehem. soc. 1901, Tr. 7. 



3) Journ. of ehem. soc. 1892. LXI, Tr. 609. 



