654 D. Bruns: Gorybulbin and Isocorybulbin. 



Entmethoxyiierung des Corybuibins. 



Die Entmethoxyiierung des Corybuibins führte ich ebenso, wie 

 die des Corydalins durch Erhitzen mit rauchender Jodwasserstoffsäure 

 am Rückflußkühler aus. Die nach dem Erkalten der sauren Lösung 

 erhaltenen Krystalle des Jodids führte ich auch hier durch Behandeln 

 mit Chlorsilber und Salzsäure in das Chlorid über und krystallisierte 

 dieses aus mit Salzsäure angesäuertem Wasser um. 



Das Apocorydalinchlorid, aus Corybulbin gewonnen, sieht äußerlich 

 genau so aus, wie das aus dem Corydaliu dargestellte. Es bildet wie 

 dieses, derbe, schwach gelbliche Krystalle, die sich leicht in Wasser 

 lösen, deren konzentrierte wässerige Lösung aber durch Zusatz von 

 Salzsäure wieder gefällt wird. Sein Schmelzpunkt liegt unter heftigem 

 Aufschäumen ebenfalls zwischen 220 — 222°. Ebenso ist auch sein 

 Reduktionsvermögen gegen Gold- und Platinchloridlösung das gleiche, 

 wie das des Apocorydalinchlorids aus Corydalin. Auch die Analj'se 

 bestätigte die Identität beider Salze. 



Die Krystalle waren wasserfrei. 



0,2218 g Substanz gaben 0,0891 g AgCl. 



Berechnet für Ci8Hi9N04'HCl: Gefunden: 



Gl 10,14 9,93. 



Entmethoxyiierung von Isocorybulbin. 



Aus Mangel an Material verarbeitete ich hier den Rückstand 

 von der Methoxylgruppenbestimmung auf das Apocorydalinchlorid. 

 Nach längerem Stehen hatte sich auch hier das Jodid in Krystallen 

 ausgeschieden, die abgesogen und mit Chlorsilber und Salzsäure in 

 das Chlorid übergeführt wurden. 



Das Chlorid bildet auch hier derbe, schwach gelbliche Krystalle, 

 die in ihren Löslichkeitsverhältnissen mit den beiden anderen Chloriden 

 übereinstimmen. Auch sie sind in Wasser leicht löslich und werden 

 aus dieser Lösung durch Salzsäure wieder abgeschiedei). Sie schmelzen 

 ebenfalls unter Aufschäumen bei 220 — 222", Auch ihr großes 

 Reduktionsvermögen gegen Gold- und Platinchloridlösung habe ich 

 konstatieren können. Leider war ihre Menge zu klein, als daß ich 

 auch hier durch eine Analyse ihre Identität hätte sicher stellen können, 

 aber ich glaube, die angeführten charakteristischen Eigenschaften des 

 Salzes genügen, um es mit Sicherheit als mit den beiden anderen 

 identisch erklären zu können. 



Aus dieser Identität der drei Salze wird einerseits bei Be- 

 rücksichtigung, daß das Corydalin vier, die beiden anderen Alkaloide 

 je drei Methoxylgruppen besitzen, noch einmal auf anderem Wege 

 bewiesen, daß das Corydalin nichts weiter als ein 0-Methylcorybulbin 

 ist, andererseits auch mit aller Schärfe nachgewiesen, daß die Ver- 



