D. Bruns: Corybulbin und Isocorybulbin. 655 



schiedenheit des Corybulbins und Isoeorybulbins nur auf einer 

 verschiedenen Stellung der Hydroxylgruppe zu den vorhandenen 

 Methoxylgruppen beruht. Weiteren Aufschluß über die Stellung der 

 Hydroxylgruppe würde man erlangen können, wenn man die beiden 

 Basen mit Salpetersäure oder mit Kaliumpermanganat oxydierte und 

 die entstehenden Produkte vergliche. Wegen Mangel an Material 

 muß diese interessante Untersuchung auf später verschoben werden. 



Im Laufe der Untersuchungen waren Zweifel darüber entstanden, 

 ob das Isocorybulbin primär in den Corydalisknollen vorkäme, oder ob 

 es erst sekundär bei der Verarbeitung der Alkaloide entstanden wäre. 

 Als einzige Operation, bei der die Möglichkeit einer sekundären Bildung 

 vorlag, kam nur ein Versuch in Frage, bei dem eine Lösung von 

 Gorydalin enthaltendem Rohbasengemisch, welches als solches nicht 

 mehr krystallisierte, in Ligroin mit Salzsäuregas behandelt worden war. 

 Man könnte annehmen, daß dadurch ev. eine Abspaltung einer Methyl- 

 gruppe veranlaßt und damit ein Isomeres vom Corybulbin gebildet 

 worden wäre. Ich beabsichtigte nun die Frage dadurch zu entscheiden, 

 daß ich jenen Versuch mit reinem Corydalin wiederholte. Ließ sich 

 in den entstehenden Produkten Isocorybulbin nachweisen, so war die 

 Möglichkeit der sekundären Bildung dadurch bewiesen, wenngleich 

 trotzdem das Isocorybulbin präexistent sein kann, im anderen Falle 

 konnte man es sicher als primär in der Wurzel existierend annehmen. 



Zu dem Zwecke löste ich 2 g Corydalin in Ligroin und sättigte die 

 kalte Lösung mit Chlorwasserstoff. Ich überließ dann die Mischung 

 einige Tage sich selbst, sog dann die ausgeschiedenen salzsauren Salze ab, 

 löste sie wiederum in Wasser und schüttelte die mit Ammoniak alkalisch 

 gemachte Lösung mehrmals mit Aether aus. Die ätherische Lösung 

 der Basen ließ ich freiwillig verdunsten und krystallisierte den Rück- 

 stand fraktioniert aus Alkohol um. In den einzelnen Fraktionen 

 bestimmte ich den Schmelzpunkt, sonderte die höher als 135", dem 

 Schmelzpunkt des Corydalins, schmelzenden Anteile aus und unterwarf 

 sie weiter der fraktionierten Krystallisation aus Alkohol. 



Ich bekam auf diese Weise endlich ein Produkt, dessen Schmelz- 

 punkt bei 175 — ISO** lag, dessen Menge aber zu gering war, um es 

 mit Sicherheit als Isocorybulbin charakterisieren zu können. Immerhin 

 geht aus diesem Versuch hervor, daß die Möglichkeit einer sekundären 

 Bildung des Isoeorybulbins nicht ohne weiteres von der Hand zu 

 weisen ist. Die Versuche, die diese Frage definitiv entscheiden sollen, 

 werden fortgesetzt werden. 

 Pharmazeutisch-chemisches Institut Marburg und Breslau. 



