690 K. G. V. Küylenstjerna: Enthält Capaloin Methoxyl? 



alkohol im Dampfbad gelöst und filtriert. Nach dem Erkalten wurden 

 allmählich 2V4 l trockenes Chloroform hinzugefügt. Die Mischung 

 wurde kräftig durchgeschüttelt und 24 Stunden in einem Scheide- 

 trichter sich selbst überlassen. Sie hatte sich alsdann in zwei 

 Schichten getrennt, eine obere, dunklere und eine untere von hellerer 

 Farbe. Die untere Schicht wurde abgelassen und die Flüssigkeit auf 

 dem Wasserbade abdestilliert, das abdestillierte Chloroformgemisch 

 wurde dann wieder mit dem ungelöst gebliebenen Anteile geschüttelt. 

 Diese Behandlung wurde fünfmal wiederholt, d. h. solange, als 

 das abgetrennte Chloroformgemisch noch gelb gefärbt war. Die in 

 dem Kolben zurückgebliebenen klebrigen Massen wurden mit Hilfe 

 einer Mischung von gleichen Teilen trockenen Chloroforms und ab- 

 soluten Alkohols zur Sirupkonsistenz gebracht. Nach einigen Wochen 

 erstarrte die ganze Masse zu einem Krystallbrei. Die Mutterlauge 

 wurde abgesaugt. Um die Krystalle ganz von der Mutterlauge zu 

 trennen, wurden dieselben mit kaltem absoluten Alkohol abgesaugt. 

 Die Mutterlauge wurde wieder im Kühlschrank zur Krystallisation 

 gestellt. Ein Teil von dem erhaltenen Produkt wurde aus Methyl- 

 alkohol einige Male umkrystallisiert und ein anderer Teil aus Aceton 

 unter Kühlung und ein dritter Teil aus Aethylalkohol krystallisiert, 

 wobei man in allen drei Fällen das Capaloin in schönen, gelben Nadeln 

 erhält. Der Schmelzpunkt liegt bei 138 — 139° C. ■ Um zu ermitteln, 

 ob in dem Capaloin nach Umkrystallisieren aus den drei oben erwähnten 

 Lösungsmitteln Methoxylgruppen vorhanden seien, wurden Analysen 

 nach der Zeisel'schen Methode ausgeführt, nachdem die Substanz 

 bei 100" C. getrocknet war. 



Capaloin aus Methylalkohol umkrystallisiert: 



1. 0,2577 g Capaloin gaben 0,1907 g Jodsilber = 9,76% Methoxyl. 



Capaloin aus Aethylalkohol umkrystallisiert: 



2. 0,2584 g Capaloin gaben 0,1838 g Jodsilber = 9,38% Methoxyl. 



Capaloin aus Aceton umkrystallisiert: 



3. 0,2432 g Capaloin gaben 0,1742 g Jodsilber = 9,44% Methoxyl". 



CisHiaOö-OCHa verlangt 9,68%. 



Es ist also erwiesen, daß es in der Tat Capaloine gibt, welche 

 eine Methoxylgruppe enthalten. Die Reaktion ist also nicht etwa auf 

 eine Methylalkoholverbindung des Aloins zurückzuführen. Auch 

 diese Methoxylbestiramung stimmt wieder besser auf die alte Formel 

 CioHioO? wie auf die neue Leger 'sehe CaiHgoOs, welche 7,40% 

 Methoxyl verlangen würde. 



