698 G. Kaßner: Bildung von Mennige. 



bildete, welche nach der Rotfärbung der dem Glase a,nliegenden Ober- 

 fläche mittelst eines Glasstabes oder Platindrahtes immer wieder ab- 

 gekratzt wurde. 



Ohne Zweifel entstehen beim Schütteln von Bleioxyd durch 

 Reibung an der Glaswand elektrische Kräfte, welche die Anziehung 

 und das Festbacken des Pulvers bewirken. Das so behandelte Massicot 

 nahm nun bald eine rötliche und von Jahr zu Jahr dunkler rote Farbe 

 an, so daß es jetzt nach 8 Jahren ein lebhaft ziegelrotes Pulver bildet. 



Um die Frage zu entscheiden, ob auüer dem Licht auch noch 

 andere Faktoren an der Färbung durch Oxydation beteiligt sind, wobei 

 ich zunächst an die Mitwirkung von Feuchtigkeit dachte, wurde eine 

 kleine Probe Massicot durch Erhitzen im Luftbade bis auf über 

 200° C. gut getrocknet und in ein durch Erhitzen vorher ebenfalls 

 gut ausgetrocknetes Reagensglas eingeschmolzen. 



Das für beide Versuche verwendete Massicot stammte von der 

 Firma E. Merck, war als purissimum bezogen und löste sich in 

 verdünnter Essigsäure ohne Färbung, ohne Brausen und ohne eine 

 Trübung zu hinterlassen völlig klar auf. 



Das im Reagensglas eingeschmolzene gelbe Bleioxyd wurde eben- 

 falls mehrere Jahre, doch nicht ganz so lange wie die andere Probe 

 im Erlenmeyerkolben dem Sonnenlichte ausgesetzt. 



Untersuchung des ziegelroten Produktes. 



Bei der qualitativen Prüfung ergab sich durch Erhitzen im Glüh- 

 röhrchen nur ein so minimaler Anflug von Feuchtigkeit, daß der 

 Wassergehalt bei der zur Verfügung stehenden geringen Menge des 

 Präparats quantitativ kaum bestimmbar erschien und sich daher dessen 

 Feststellung erübrigte. Dieselbe Erscheinung zeigte sich erfreulicher- 

 weise bezüglich des Gehaltes an Kohlensäure. Auch hier waren beim 

 Uebergießen des mit Wasser zuvor angerührten Pulvers mit verdünnter 

 Salpetersäure nur wenige Bläschen dieses Gases zu beobachten, so daß 

 die Menge von Wasser und Kohlensäure zusammen noch sicher inner- 

 halb eines Prozentes zu liegen schien. Im übrigen ergab der Zusatz 

 von verdünnter Salpetersäure eine reichliche braune Fällung von Blei- 

 dioxyd; mit Salzsäure entstand beim Erwärmen Chlor. 



Zur quantitativen Bestimmung des disponiblen Sauerstoffes, d. b. des 

 in dem Präparat enthaltenen Bleisäureanhydrids, wurden 1,5270 g Substanz 

 in einem Bunsen' sehen Apparat mit Salzsäure gekocht und das ausgetriebene 

 Chlor in Jodkaliuni«ösung geleitet. Das ausgeschiedene Jod wurde mit 

 Natriumthiosulfatlösung titriert. 



Ich verbrauchte 15,5 ccm einer NagSgOa-Lösung, von welcher 11,2 com 

 = 10 ccm Vio N.-Jodlösung waren. Hieraus berechnet sich der Betrag an 

 PbOa auf 0,1652 g = 10,8% des ziegekoten Präparats. 



