702 G. Kaßner: Bildung von Mennige. 



zeigt das Beispiel der Zerlegung und Oxydation von Jodkalium, daß 

 auch farblose, also fast keine Lichtwellen absorbierenden Stoffe 

 den Folgen der von mir angenommenen Ionisation des Sauerstoffes 

 unterliegen. 



Es wird bei dieser Annahme auch die Oxydation durch das Licht 

 einen wesentlich anderen Charakter tragen, als die in dem letzten 

 Jahrzehnt von verschiedenen Forschern, wie z. B. Manchot, Baur, 

 Job, Engler usw. studierten Vorgänge der Autoxydation leicht 

 oxydabler Körper. 



Bei den Autoxydationen, von welchen Engler^) zwei Fälle 

 unterscheidet, nämlich 1. direkte, wie z. B. bei der Oxydation der 

 Leichtmetalle zu Superoxyden und 2. indirekte Autoxydationen, wie 

 solche bei Metallsalziösungen (Ferro- Chromo-Manganosalzen) beobachtet 

 wurden und bei denen Spaltungsstücke des Salzes den Sauerstoff in 

 Beschlag nehmen, um sodann das Metallsalz selbst zu peroxydieren, 

 werden stets in der primären Reaktion ganze Moleküle des Luft- 

 sauerstoffes in Beschlag ^'enommen und angelagert. 



In dem von mir untersuchten Falle der Oxydation des Bleioxyds 

 unter Einwirkung des Sonnenlichts ist es anscheinend nur atomistischer 

 Sauerstoff, der zur Anlagerung befähigt ist, da ohne das Licht nicht 

 die geringste Veränderung des der Luft ausgesetzten Priiparats 

 erfolgt, die gewöhnlichen Moleküle des Sauerstoffs hier ganz und gar 

 indifferent sind. 



Der zweite Umstand, welcher die Bleioxydoxydation im Sonnen- 

 licht wesentlich von den bei der Autoxydation — wenigstens der in- 

 direkten — beobachteten Vorgängen unterscheiden läßt, ist die 

 Möglichkeit der Sauerstoffaufnahme anscheinend ganz ohne Mitwirkung 

 von Wasser. Waren doch in dem oben beschriebenen zweiten Versuch 

 mit dem völlig trockenen Massicot von dem zugleich mit ihm ein- 

 geschlossenen Sauerstoff fast 50% an das Bleioxyd übertragen worden. 



Nun führt aber Engler^ an, daß nach seiner und Weißberg' s 

 Annahme, die übrigens durch zahlreiche Befunde gestützt wird, stets 

 bei Autoxydationen ^) als erstes Anlagerungsprodukt des molekularen 

 Sauerstoffs das Wasserstoffsuperoxyd auftrete, zu dessen Bildung 

 natürlich die Gegenwart von Wasser gehört. 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 36, S. 2642, 1903. 



2) Ber. d. d. ehem. Ges. 1. c. 



') Anm. Emil Baur kommt allerdings bei der Autoxydation von 

 Cerosalzen zu einem anderen Resultat; er findet dort nicht das von Engler 

 erörterte Aktivierungsverhältnis 1:1, sondern eine höhere Aufnahme von 

 Sauerstoff, entsprechend dem Verhältnis 2:1, und hält darum Engler's 

 Theorie für nicht zutreffend (Ber. d. d. ehem. Ges. 36, S. 3038, 1903). 



