G. Kaßner: Bildung von Mennige. 703 



Uebrigens hatte ja früher auch M. Traube in seinem klassischen 

 Versuch mit Zink und Wasser beim Schütteln mit Luft die Bildung 

 von Wasserstoffsuperoxyd direkt nachgewiesen. 



Die Zwischenbildung von Wasserstoffsuperoxyd ist aber in den 

 von mir untersuchten Fällen, in dem zweiten Versuche anscheinend 

 noch sicherer wie im ersten, ganz und gar ausgeschlossen. 



Endlich kommt noch hinzu, daß Bleidioxyd und Wasserstoff- 

 superoxyd sich gegenseitier zersetzen, also gar nicht miteinander 

 bestehen können. Freilich hatte ich in meiner Arbeit über das Blei- 

 peroxyd ^) (nicht zu verwechseln mit dem Bleidioxyd, dem gewöhnlich 

 Bleisuperoxyd bezeichneten Körper) gezeigt, daß es eine interessante 

 Verbindung gibt, welche sowohl Bleidioxyd als auch in geringem 

 Betrage die Sauerstoff kette — — — der wahren Peroxyde 

 enthält, aber dieser Körper war nur bei höheren Temperaturen 

 und auch nur aus wasserhaltigem Material erhalten worden. 

 Er zeigte vor allem die Eigenschaft, beim Einbringen in Wasser 

 Sauerstoff abzuspalten, welcher offenbar aus einer gegenseitigen 

 Zersetzung des Peroxyds und des Bleidioxyds stammte. Das von 

 mir am Licht erhaltene rote Oxydationsprodukt des Bleioxyds verhielt 

 sich aber beim Uebergießen mit Wasser ganz indifferent, 

 spaltete also keinen Sauerstoff ab, enthielt demnach kein Peroxyd. 



Gerade die beim Blei ermittelte Existenz einer in trockenem 

 Zustande beständigen Verbindung des Dioxyds mit einem Peroxyd, 

 deren Bildung aber durch Licht- und Lufteinwirkung nicht hervor- 

 gerufen werden konnte, scheint mir mit ein beweiskräftiger Umstand 

 dafür zu sein, daß bei der Lichtoxydation des Bleioxyds nur die An- 

 lagerung von Atomen Sauerstoff und nicht eine solche von Molekülen 

 stattfindet. Somit würde dieselbe einen Gegensatz zu den von 

 Engler u. a. unter „Autoxydation" verstandenen Erscheinungen bilden. 

 Der Fall der höheren Oxydation des Bleioxyds unter dem Einfluß des 

 Lichtes scheint demnach sehr einfach zu liegen. In den Fällen aber, 

 wo es sich um die gleichzeitige Einwirkung des Lichtes und der Luft 

 auf wasserhaltige oder wenigstens Wasserstoff enthaltende Körper 

 handelt, wie z. B. bei der Oxydation wässeriger organischer Substanzen 

 oder bei der Oxydation des an sich wasserfreien Terpentinöls im 

 Sonnenlicht würde man alsdann neben der bereits bekannten, in über- 

 wiegendem Maße erfolgenden Anlagerung von Molekülen indifferenten 

 Sauerstoffs, auch eine Einwirkung von durch das Licht erzeugten 

 Sauerstoff- Atomen bezw. -Ionen anzunehmen haben. 



Selbstverständlich ginge dann die beim Terpentinöl und vielen 

 Stoffen beka nnte Aktivierung des als Molekül aufgenommenen Sauer- 



») Arch. d. Pharm. Bd. 237, S. 409 und Bd. 238, S. 449. 



