52 P. C. Plugge, Yolumetr. Bestimmung d. Säuregelialts der Alkaloidsalze. 



d) Durch die wässerige neutrale Lösung der Alkaloid- 

 salze wird die durch das freie Alkaloid roth gefärbte 

 Flüssigkeit wieder vollständig entfärbt. So wird z. B. die 

 durch freies Cinchonin ziemlich stark roth gefärbte Lösung durch 

 eine Solution von Cinchonin -Hydrochlorid unmittelbar farblos. Bei 

 Code in, Morphin und Brucin, namentlich bei dem erstgenannten 

 dieser drei, geht die Entfärbung schwerer vor sich. 



Aus diesen Versuchen erhellt also, dass die Alkaloide sich 

 ganz anders verhalten in Bezug auf Phenolphtalein, als in Bezug auf 

 Lackmus. Der Versuch b) zeigt an, dass starker Alkohol das Ein- 

 treten der rothen Farbe verhindert; Versuch c), der darthut, dass 

 das einmal gelöste Alkaloid in wässeriger Lösung das Phenolphtalein 

 freilich schwach im Vergleich mit den Alkalien, aber noch sehr 

 deutlich färbt, Hess mich einen Augenblick zweifeln an der Richtig- 

 keit der von Leger mitgetheilten Resultate hinsichtlich seiner 

 volumetrischen Bestimmung des Säuregehaltes der Alkaloidsalze, 

 doch der Versuch d), der deutlich nachweist, dass das freie Alkaloid 

 selbst in wässerigen Flüssigkeiten das Phenolphtalein nicht roth zu 

 färben vermag, so lange noch Alkaloidsalz anwesend ist, 

 stellte mein A^ertrauen in die erwähnten Angaben wieder her. Denn 

 bei der Titrirung — z. B. von Cinchonin - Hydrochlorid — wird 

 man nach Beimischung einiger Tropfen Natronlauge in der Flüssig- 

 keit haben: 1) noch unverändertes Cinchoninsalz, 2) freies Cinchonin, 

 und 3) Natriumchlorid. Der Versuch d) beweist nun, dass das freie 

 Cinchonin keine Rothfärbung des Phenolphtaleins verursachen kann, 

 so lange noch Cinchoninsalz vorhanden ist. Haben sich die letzten 

 Spuren dieses Salzes zersetzt, alsdann wird sowohl erst das freie 

 Alkaloid , wie eine Spur zu viel beigemischten Alkalis , Rothfärbung 

 hervorrufen , die Indicatorreaction tritt also in dem richtigen Momente 

 und durch die sämmtlichen Basen noch schärfer als gewöhnlich ein. 

 Die mit Wasser verdünnten und durch Phenolphtalein roth gefärbten 

 Lösungen von Code in, Morphin imd Brucin bilden einiger- 

 maassen eine Ausnahme von der sub d) erwähnten Reaction, insofern 

 sich diese rothgefärbten Lösungen weniger leicht durch die gleich- 

 namigen Alkaloidsalze entfärben lassen. Es ergiebt sich hier, dass 

 in der That noch Alkaloidsalz anwesend sein kann und doch schon 

 Rothfärbung durch das freie Alkaloid eintreten kann, woraus denn 

 auch folgt, dass die Titrirmethode bei diesen drei AUaloiden weniger 

 empfindlich i?t, als bei den übrigen Basen. Es ergiebt sich in der 



